生配位化学第8章概要.pptVIP

第五章 配合物的电子光谱和磁学性质 5-l 配合物的电子光谱 1. 配位场光谱(d-d跃迁光谱) 这类光谱主要是在可见光区，也可扩张到近红外区。它是由于配合物内金属离子的d轨道，在配位体场影响下产生能级分裂而相应产生的d-d跃迁吸收光谱。它包含一个或多个吸收带。光谱的光密度较小，摩尔消光系数ε仅为0.1-100，它与过渡金属离子的颜色直接有关。 一、配位场光谱(d-d跃迁光谱) 大多数过渡金属配合物都有颜色，表明它们能够吸收可见光区的能量，使基态电子进入激发态，事实上过渡金属配合物中d电子的跃迁还是比较复杂的。因为中心金属离子是多电子体系，各个d电子之间的相互排斥引起能级发生分裂，分裂后的每个能级称为一个光谱项，然后该自由离子光谱项在配位场作用下引起能级的再一次分裂而得到配位场谱项，最后d电子在各配位场谱项间发生能级跃迁，从而得到了配位场光谱。 (三) d-d光谱带的理论分析 不同的配合物其电子光谱也不一样。如上图是[Ti(H2O)6]3+的吸收光谱，而下图为[Mn(H20)6]2+配离子的吸收光谱。 (四)能级图 前面介绍了dn构型基谱项在配位场存在下能级的分裂，但分裂后能量的高低，以及能量高低与配位场强度的关系还没有讨论。另外，根据选择原则与基谱项具有相同多重性的配位场谱项也没有描述，所以对于具体的配合物d-d光谱还无法研究。为