第一章 烃类热裂解
烃类管式炉裂解制乙稀
特点:强吸热反应;高温;低烃分压
短停留时间
供热方式:间接供热——管式炉裂解
直接供热——蓄热炉裂解
砂子炉裂解
烃类原料对裂解结果的影响
问题1:烃类的四个指标是什么?
原料烃:
族组成(PONA值)
◆定义:是指原料中所含各族烃的质量百分比。
P—烷族烃 N—环烷族烃
O—稀族烃 A—芳香族烃
在管式裂解炉的裂解条件下,原料愈轻,乙稀收率愈高。随着烃分子量增大,N+A含量增加,乙稀收率下降,液态裂解产物收率逐渐增加。
原料含氢量:
◆定义:是指原料烃分子中氢原子的质量百分比;不包含溶解的H2。
相同碳原子时,含氢量:
烷烃 环烷烃 芳烃
含氢量高的原料,裂解深度可深一些,产物中乙稀收率也高。
表1-9各种烃和焦的含氢量
物 质 分 子 式 含氢量,w % 甲 烷
乙 烷
丙 烷
丁 烷
烷 烃 CH4
C2H6
C3H8
C4H10
CnH2n+2 25
20
18.2
17.2
[(n+1)/(7*n+1)]
*100 环戊烷
环己烷 C5H10
C6H12 14.26
14.26 苯
甲苯
萘
蒽 C6H6
C7H8
C10H8
C14H10 7.7
8.7
6.25
5.62 焦
碳 CaHb
Cn 0.3~0.1
~0 对重质烃的裂解,按目前技术水平,原料含氢量控制在大于13%(质量),气态产物的含氢量控制在18%(质量),液态产物含氢量控制在稍高于7~8%(质量)为宜。因为液态产物含氢量低于7~8%(质量)时,就易结焦,堵塞炉管和急冷换热设备。
芳烃指数(BMCI):
◆定义:BMCI=48640/Tv+473.7*d—456.8
Tv=(T10+T30+T50+T70+T90)/5
基准:n—C6H14的BMCI=0
的BMCI=100
当BMCI35时,才能做裂解原料。
特性因子K:
K=1.216(T立/d15.6度)^(1/3)
T立=[0.1t10^(1/3)+0.2t30^(1/3)+
0.2t50^(1/3)+0.2t70^(1/3)+0.2t90^(1/3)
+0.1t100^(1/3)]^3
小结:原料烃参数对裂解结果的影响:
(1)当PONA增大,乙烯收率增大;
(2)当氢含量增大,乙烯收率增大;
(3)当BMCI减小,乙烯收率增大;
(4)当K增大,乙烯收率增大。
几种原料裂解结果比较可知,原料不同,裂解产物组成不同,裂解条件不同。
表1-12生产1吨乙烯所需原料及
连副产物量
指 标 乙烷 丙烷 石脑油 轻柴油 需原料量, t 1. 30 2. 38 3. 18 3. 79 链产品,t 0. 2995 1. 38 2. 60 2. 79 其中,丙烯,t 0. 0374 0. 386 0. 47 0. 538 丁二烯,t 0. 0176 0. 075 0. 119 0. 148 B、T、X* 0. 095 0. 49 0. 50 *B、T、X为苯、甲苯、二甲苯。
操作条件对裂解结果的影响:
问题2:转化率,选择性,收率的基本概念是什么,它们之间有何关系?
常用指标:
转化率X:
参加反应的原料量
X=—————————— *100%
通入反应器的原料量
例1—3.
选择性S:
实际所得的目的产物的量 *100%
S=————————————————
按反应掉原料计算应得的目的产物量
转化为目的产物的原料量
=—————————————*100%
反应掉的原料量
例1—4.
收率和质量收率:
转化为目的产物的原料量
收率=————————————=X*S
通入反应器的原料质量
实际所得目的产物质量
质量收率=———————————*100%
通入反应器的原料质量
X:单程转化率,总转化率
Y:单程收率, 总收率
例:1000kg乙烷裂解,单程转化率为60%,乙烯产量464kg,分离出来未反应乙烷循环裂解,求总转化率?
解:
思路:原料加上回流的物料,一起去裂解、分离,一部分是产物,一部分回流。
单程收率:
(464/28)/(1000/30)*100%=49.5%
总收率:
(464/28)/(600/30)*100%=82.9%
总质量收率:
(464/600)*100%=77.3%
追求单程效率的提高。
环境友好化工与上述三个指标的关系。
三废零排放:
CH2=CH2+Cl2+H2O——H
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