10.醛和酮案例介绍.pptVIP

4.与金属有机试剂加成（P273） 例1: 以苯及C3 以下的醇为原料合成2-苯基-2-丙醇 反应实例： 3. 下列化合物和HCN亲核加成反应速度顺序： 10.3.2 α-氢原子的活泼性 醛、酮分子中的α-H原子受羰基的影响，酸性有所增强， α-H活性增加。 反应机理 4）交叉缩合时,只要一种醛或酮不含α-H或不宜自身缩合，则可得到收率好的单一产物。------合成上有意义 (2)碱催化的卤代反应 ② 都是选择性氧化剂：即对碳碳重键不作用。 　　1945年在美国从事凯西纳-沃尔夫还原法的研究中取得突破性成果。国际上称之为黄鸣龙还原法。领导了用七步法合成可的松的研究，并协助工业部门投入了生产。领导研制了甲地孕酮等计划生育药物，为建立甾体药物工业作出了重大贡献。关于甾体合成和甾体反应的研究，1982年获国家自然科学奖二等奖。发表论文百余篇。 10.4 醛和酮的制法 4 同碳二卤化物水解 由于芳烃侧链上的α-H原子容易发生卤代反应，所以这个方法主要用于芳香族的醛、酮制备 3）交叉缩合-----两种不同含有α-H的醛或酮的缩合，在合成上无意义. 因可得到四种羟醛缩合产物的混合物 2) 增长碳链的方法之一--------同种分子间反应,碳数成倍增加. 10% OH- 可采取下列措施： a. 将无α－H的醛先与稀碱混合； b. 再将有α－H的醛滴入，则产物有意义。 (1)在酸性或中性条件下的反应 酸催化可控制反应在一卤代阶段。引入卤原子的吸电子效应，使羰基氧原子上的电子云密度降低，再质子化形成烯醇要比未卤代时困难。 机理:（了解） 3、卤化反应和卤仿反应 因为有卤仿生成，故称为卤仿反应。 反应很难停留在一卤代阶段，这是由于α-H被卤素取代后，卤原子的吸电子诱导效应使还没有取代的α-氢更活泼，更容易被取代。 机理: （了解） 卤仿 卤仿总反应: α-C上有甲基的仲醇也能被碘的氢氧化钠(NaOI)溶液氧化为相应羰基化合物，也可发生碘仿反应。 当卤素是碘时，生成黄色结晶碘仿, 称为碘仿反应 。 黄色结晶（碘仿） 减少一个碳的羧酸 ⑴适用范围：凡含有 结构,且直接与C 或H相连的化合物方可发生此反应,二者缺一不可. O CH3-C- 、 CH3-C- OH 例1 C O CH3 CH3 I2 NaOH CH3 CI3 C O NaOH CHI3 + CH3COONa 黄 ⑵用途: a. 可用于鉴别 乙醛、甲基酮以及具有 C(H) 结构的醇。 例3 × 例2 × 注意: 卤仿反应与卤化反应的区别 卤仿反应:一般在碱性条件下，必须含有3个α-H ，才可发生 卤化反应: 一般在酸性或近中性条件下，只要含有α-H就可发生 课后思考题: P293 10-8 用简单的化学方法区别2-己醇，2-己酮，3 -己酮和己醛 鉴别1： 鉴别2： 1、氧化反应 醛羰基碳上连有氢原子，所以醛很容易被氧化为相应的羧酸。酮一般不被氧化，只有环酮可被强氧化剂氧化,在 与α-C间断裂 使用弱氧化剂，则醛能被氧化成酸,而酮不被氧化，这是 实验室区别醛、酮的方法。常用的氧化剂有: 10.4.3 氧化和还原 尼龙-66的原料 （1）吐仑(Tollens)试剂（硝酸银的氨溶液） 反应称为银镜反应。吐仑试剂可氧化脂肪醛，又可氧化芳香醛，但不可氧化酮 。 (2) 菲林(Fehling)试剂（由硫酸铜与酒石酸钾钠的碱溶液等体积混合而成的蓝色溶液） 菲林试剂只氧化脂肪醛，不氧化酮及芳香醛。 ?应用: ① 鉴别： H+ OH (1)、 还原成醇 ①催化加氢(低选择性) C H 3 C H C H C H O C H 3 C H 2 C H2 C H 2 O H Ni H2 例： 2、还原反应 (可还原为醇或烃) 下列基团都能被催化氢化: ②用金属氢化物还原（NaBH4、LiAlH4等） 金属氢化物做还原剂，具有一定的选择性。 C H 3 C H C H C H O N a B H 4 C H 3 C H C H C H 2 O H H+ 不同之处：①LiAlH4 的还原性比NaBH4强 。 ② LiAlH4遇水分解，需在