10巴比妥案例介绍.pptVIP

习题 根据巴比妥的基本结构说明其主要性质及在该类药物分析中的应用 3与钴盐的反应 反应条件： 无水; 所用试剂均应不含水分。 碱性：异丙胺 与铜盐吡啶法有什么不同？ 4 与汞盐的反应 巴比妥类药物+汞盐→白色↓ （可溶于氨试液）可用硝酸汞或氯化汞。P99，汞可以看作是碱，而二酰亚胺之氨基是具有酸性的。成沉淀的汞盐。 （四） 与香草醛（vanillin）的反应 BP 2000，英国药典：瓷盘中加戊巴比妥10mg，香草醛10 mg，硫酸2ml，混合，水浴上加热，2min，产生棕红色，放冷，加乙醇5ml，先变紫后转蓝。P.99 P99 香草醛：3-甲氧基-4-羟基苯甲醛。醛与羟基都十分活泼，特别是在苯环上，甲氧基由到了致活的作用使碳氧双键极化。 和水相比，乙醇是碱，因此生成烯醇式的异构体。 （五） 紫外吸收光谱特征 H2SO4溶液(0.05mol/L) pH9.9缓冲溶液 NaOH溶液(0.1mol/L) (pH 13) 巴比妥类药物的紫外吸收光谱 A nm 酮式 烯醇式 5,5-取代的巴比妥类药物在pH=2的酸性溶液中，因不电离，几乎无明显的紫外吸收。在pH=10的碱性溶液中，发生一级电离，于240 nm处有最大吸收。在pH=13的强碱性溶液中，发生二级电离，最大吸收红移至255 nm处。 血清 CH2Cl2 提取（去水） CH2Cl2 层 0.15mol/L NaOH 提取 CH2Cl2 层 碱水层 16%NH4L, PH=10 0.45molNaOH, PH=13 A1 A2 ?A = A1（261）－ A2 （261） = K×C ﹢ D ?A 血样中苯巴比妥的测定（高专属性） 硫代巴比妥类药物在酸性或碱性溶液中，均有较明显的紫外吸收。 硫喷妥的紫外吸收光谱 HCl 溶液 (0.1mol/L) NaOH 溶液 (0.1mol/L) 巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征和其电离的程度有关。 （六）、色谱行为特征 TLC、GC、HPLC TLC： 生物样品分析 一般采用对照品（或标准品）比较法，要求供试品斑点的Rf值应与对照品斑点一致。 取巴比妥类药物50ug，点于硅胶60F254薄层板，氯仿：丙酮（4：1）展开，温热空气干燥，先喷2%氯化汞乙醇液，再喷2%1，5-二苯卡巴腙。在紫色背景上显兰色斑点。 GC：巴比妥的GC行为很好。 三 鉴别试验(Test ofidentification) （一）、丙二酰脲类反应 本品显丙二酰脲类的鉴别反应,为共有的反应,收载于药典附录中。 取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10m1，振摇2min，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。 1. 与银盐的反应 附录Ⅲ 一般鉴别试验 取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5m1，溶解后，加铜吡啶试液（硫酸铜4g，水90ml溶解后，加吡啶30m1，即得）1m1，即显紫色或生成紫色沉淀。 2. 与铜盐的反应 （二）熔点测定及衍生物熔点测定 1. 熔点测定 巴比妥类的钠盐＋酸 → 游离巴比妥类药物↓ → 过滤 → 洗涤 → 干燥 →测熔点 举例如下： （三）特殊取代基或元素的鉴别试验反应 （1）与碘 司可巴比妥钠 ChP(2000) 取本品0.1 g，加水10 ml溶解后，加碘试液2m1，所显棕黄色在5 min内消失。也可使溴试剂退色。 不饱和烃取代基的反应 （2）含不饱和取代基的巴比妥类药物具有还原性，在碱性水溶液中与紫色高锰酸钾反应生成棕色二氧化锰。 苯巴比妥 ChP（2000） （1）硝化反应： 与硝酸钾硫酸共热，发生硝化，生成黄色硝基化合物。 2. 芳环取代基的反应 （2）硫酸—亚硝酸钠反应，确切原理不清，可区别是否含有苯环。 【鉴别】取本品约10 mg，加硫酸2滴与亚硝酸钠约5 mg，混合，即显橙黄色，随即