10醇酚醚案例介绍.ppt

酚的结构也可用共振式表示： 因此，酚羟基和醇羟基在性质上是不同的。 由于羟基上的电子向苯环分散，苯酚的偶极矩方向与醇相反。 核磁共振谱：酚羟基H的δ值通常在4.5~8，如果将溶液稀释，吸收向高场方向移动。 苯酚的核磁共振谱： a. b. c. d. 2 化学性质 具有羟基和芳环特有的性质。 酚羟基，受到芳环的影响，在性质上与醇羟基有明显的不同； 芳环, 受到羟基的影响，也比相应的芳烃更易起取代反应。 (1) 酚羟基的反应 酸性： 碳酸 苯酚 醇 pKa 6.38 10 18 分离和鉴别：苯酚在室温下溶于NaOH而不溶于NaHCO3。 溶于水 微溶于水 酚的酸性比醇强的原因： 共轭使苯氧负离子的电荷分散，更加稳定。 酚羟基氧原子上的未共用电子对，共轭的向苯环移动，使羟基氧上的电子密度降低，O—H键的结合力减弱。 酚的苯环上连有强吸电子基团，特别是邻、对位上连有强吸电子基团时酸性增强。 pKa 0.71 10.28 酚的苯环上连有供电子基团，则使酸性减弱。 与FeCl3的显色反应：酚和FeCl3的水溶液反应，生成有颜色的络合物。 紫色 具有烯醇式结构的化合物都可发生这样的显色反应，苯酚也可看作是烯醇式结构的化合物。 芳醚的生成： (2) 芳环上的反应 羟基是邻、对位定位基，它使苯环活化。 卤代：苯酚与溴水在常温下作用，迅速生成三溴苯酚白色沉淀。 若卤代反应在极性小的溶剂中、较低的温度下进行，可得到一卤代苯酚。 硝化：苯酚在室温下与稀硝酸作用，生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物。 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分离。 沸点低 216℃ 沸点高 279℃分解 (3) 氧化反应 酚类很容易氧化，与空气长期接触颜色会逐渐变深； 用重铬酸钾氧化苯酚，可得黄色的对苯醌。 多元酚更容易被氧化，特别是羟基互为邻、对位时。 1 结构和命名 通式为R—O—R，两个烃基相同时称为简单醚，不相同时称为混合醚。 二甲醚中：COC键角111.7o； C—O键长0.141nm，和甲醇中的C—O键长接近； 可以认为醚分子中氧原子为sp3杂化。 1 结构和命名 乙醚稳定构象，和戊烷相似，可用下面的模型表示： 醚分子中氧原子，对碳链构象的影响相当于一个亚甲基。 苯甲醚中： p轨道中的孤电子对与苯环中的π电子组成共轭体系。 COC键角：121o 比二甲醚中C—O键短。 C(环)—O键长：0.136nm 苯甲醚中氧原子可以看作是sp2杂化； 醚的系统命名法：把醚看作是烷烃、烯烃或芳烃的烷氧基取代物。 2-甲氧基戊烷 3-甲氧基-1-丙烯 结构简单的醚，常用衍生物命名法，以与氧相连的烃基名称后加上“醚”字。 (二)乙醚 苯甲醚 环醚的命名，看作是烃的环氧衍生物，也常用习惯命名法。 环氧丙烷 epoxypropane 四氢呋喃 tetrahydrofuran(THF) 1,4-二氧六环(二噁烷) 1,4-dioxane 含有三元环的环醚，英文名用epoxy(环氧)作词头，其他多采用杂环化合物的命名法。 2 化学性质 醚的化学性质稳定，醚在许多有机反应中可作溶剂。 官能团：醚键C—O—C，在一定条件下能发生反应。 Lewis碱与酸反应 强酸作用下醚键断裂 α-氢被氧化 (1) 醚的碱性 醚键上的氧原子具有未共用电子对，可以作为电子给予体，接受强酸中的质子生成钅 羊盐。 醚的钅 羊盐为强酸弱碱盐，仅存在与浓酸中，在水中立即分解，因此可用于醚的分离和鉴别。 因此，醚能溶于强酸中。 醚还可以和缺电子的化合物，如BF3、AlCl3、Grignard试剂等生成络合物。 (2) 醚键的断裂 氢卤酸最有效，其中氢碘酸作用最强，可在常温下作用。 羊盐的生成，使醚分子中的碳氧键变弱，因此在较高的温度下，强酸能使醚键断裂。 钅 一般情况下，混合醚在和氢碘酸作用时，较小的烷基生成碘代烷，另一个烃基生成醇。 原因：反应按SN2历程进行，较小的烷基空间位阻小，易被I-离子进攻。 (6) 氧化反应 伯醇：氧化生成醛，醛能进一步氧化生成羧酸，要想得到醛，必须把生成的醛立即蒸出。 Sarret试剂是CrO3和吡啶的络合物，可使伯醇氧化成醛而不会继续氧化为羧酸，产率也较高。 仲醇：氧化生成酮。 叔醇：在一般条件下不被氧化，在剧烈的条件下，则断裂成小分子产物。 在反应中使用酸性K2Cr2O7作氧化剂，氧化前后溶液的颜色会由六价铬的橙红色变成三价铬的绿色。 橙红色 绿色 醇的脱氢反应，温度一般比较高，常用的催化剂是铜、银或铬酸铜。 (7) 邻位二醇的反应 蓝色 邻位二醇与新生成的Cu(OH)2作用，可生成鲜艳蓝色