温度滴定法定弱酸的离解热及思考题.docVIP

温度滴定法测定弱酸的离解热 一、实验目的 1．使用温度温差仪和用医用一次性输液器作为半自动滴定装置，测定硼酸与氢氧化钠溶液的反应热，硼酸的一级电离热及其标准自由焓与熵的变化。 2．理解温度滴定的原理和方法。 3．验证用医用一次性输液器作为半自动滴定装置的可行性。 二、实验原理 温度滴定是以反应热为依据的容量化学滴定法。温度滴定不受反应类型的限制，可用于酸碱反应、沉淀反应、配位反应、氧化还原反应以及非水溶液中的反应等，因而应用范围相当广。 把温度滴定的结果以T-v曲线图或T—t曲线图表示，通常称之为热谱图，称热函谱图、滴定曲线图。对放热反应，理想的热谱图如图所示。 对强碱弱酸反应，反应热ΔHr是酸碱的中和热ΔHn与弱酸的离解热ΔHd之和。以NaOH与H3BO3反应为例，则 H3BO3 + H2O —— H+ + B(OH)4- ΔHd H+ + OH- ——H2O ΔHn 总反应：H3BO3 + OH-—— B(OH) 4- ΔHr ΔHr= ΔHd+ΔHn 上式温度滴定法求离解热的理论依据。式中，中和热ΔHn与温度有关。若温度为T K，推荐使用下式推算： ΔHn = -57111.6 + 209.2(T-298.2) J/mol 反应热是通过实验测得反应过程的温升ΔTr，由下式计算： 式中n为生成物质的量，K为量热系统热容。K值可用已知浓度的强酸强碱的反应热，即中和热，对系统进行标定（对于强酸的稀溶液ΔHd≈0）而得。 代入前式 弱酸的离解热ΔHd为： 若已知弱酸的离解平衡常数Ka，据下式可求得离解过程的标准自由焓与熵的变化。 ΔGy= -RT lnKya ΔSy=(ΔHy-ΔGy)/T 三、仪器与试剂 四、主要实验步骤 方法一：滴定量热法 1．把输液器和烧杯等仪器洗净，在输液器中加入约50 mL NaOH溶液，调节输液器速度，每分钟50滴。 2．用移液管取50 mL，0.01 mol/L的HCl标准液于杜瓦瓶中。 3．当溶液与杜瓦瓶热交换达平衡后，开启搅拌，并把温度温差仪置零，开启记录仪记录温度-时间曲线。 4．待系统温度稳定后（3-5分钟）缓慢、匀速用注射器注入NaOH。观察过程曲线，待反应过滴定稀释期后，停止加碱。 5．用50 mL,0.01 mol/L的硼酸标准溶液重作实验。 6.重新调节流速，每分钟30和40滴，重复1-5步 方法二：直接注入量热法 1. 同方法一步骤1、2、3。 2. 待系统温度稳定后，用移液管一次性注入0.8 mL的1 mol.L?1 NaOH标准溶液。 3. 待系统温度再次稳定后，直接从记录仪上读得反应前后温差(Ts 4. 同上测量0.01 mol.L?1 H3BO3标准溶液与NaOH溶液反应时的温差(Tr 五、数据处理 室温：286.2K 由方法二测得△Tr=0.0882 △Ts=0.106 NaOH溶液滴盐酸 NaOH溶液流速为每分钟30滴： 温差为：0.0933 NaOH溶液滴硼酸 NaOH溶液流速为每分钟30滴： 温差：0.0800 NaOH溶液滴盐酸 NaOH溶液流速为每分钟40滴： 温差为：0.0800 NaOH溶液滴硼酸 NaOH溶液流速为每分钟40滴： 温差为：0.0667 由图可知，NaOH溶液流速为每分钟30滴时， 氢氧化钠与硼酸的反应热： =[-57111.6+209.2×(286.2-298.2)]×(0.0800÷0.0933) =-51.122Kj/Mol 硼酸的离解热为： =[-57111.6+209.2×(286.2-298.2)]×(0.0800÷0.0933-1) =8.499 Kj/Mol NaOH溶液流速为每分钟40滴时， 氢氧化钠与硼酸的反应热： =[-57111.6+209.2×(286.2-298.2)]×(0.0667÷0.0800) =-49.710Kj/Mol 硼酸的离解热为： =[-57111.6+209.2×(286.2-298.2)]×(0.0667÷0.0800-1) =9.912Kj/Mol 方法二计算得到： 氢氧化钠与硼酸的反应热： =[-57111.6+209.2×(286.2-298.2)]×(0.0882÷0.106) =-49.610Kj/Mol 硼酸的离解热为： =[-57111.6+209.2×(286.2-298.2)]×(0.0882÷0.106-1) =-10.020Kj/Mo 六．误差分析 1．仪器本身可能存在系统误差 2.在调整NaOH溶液的流速时存在操作误差 3.作图和读图上