大分子单体的制.pptVIP

第六章 大分子单体的制备与应用 一．概述 大分子单体（Macromer）指在分子链上带有可聚合基团的齐聚物，分子量为数千至数万。 1974年由美国化学家Milkovich首次提出的。 这种可聚合的中间体在高分子设计中越来越发挥重要的作用。通过大分子单体的聚合可获得结构明确地接枝共聚物，他们可以综合完全相反的性能，如软/硬、结晶/非晶、亲水/疏水、极性/非极性、刚性/韧性等 成为高分子设计的一种有效手段。 二．大分子单体的合成 大分子单体的合成主要通过在齐聚物分子链末端引入可聚合的基团来实现的； 阴离子聚合、阳离子聚合、自由基聚合以及近年来发展起来的基团转移聚合和原子转移自由基聚合等。 2.1 阴离子聚合法 阴离子聚合是一种无转移的活性聚合； 利用阴离子聚合的原理，可以准确地控制大分子单体的相对分子质量和分布，链规整性和链端官能度，是制备大分子单体强有力的手段 ； 制备大分子单体的主要过程是利用烯类单体（如苯乙烯、丁二烯、异戊二烯等）经过链引发和链增长达到预定的相对分子质量后，加入不饱和卤化物使活性链终止，从而引入不饱和端基。 苯乙烯的阴离子活性聚合中，加入烯丙基氯为终止剂，可得烯烃型大分子单体；而加入甲基丙烯酰氯为终止剂，则得丙烯酸酯型大分子单体。 1974年美国化学家Milkovich提出合成方法： Yuhsuke利用硅氧烷的阴离子开环聚合，制备了苯乙烯和甲基丙烯酸酯