第二章 逐步聚反应
第二章 逐步聚合反应Stepwise polymerization 逐步聚合反应的基本概念 逐步聚合的基本特征是聚合度随时间逐步增长,而转化率在聚合初期即可达到很高。 缩聚反应是最常见的逐步聚合反应。聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、脲醛树脂、醇酸树脂等均为重要的缩聚产物。 许多特殊结构的聚合物也都是通过缩聚反应制得的。 缩聚反应的基本特征是平衡和反应中脱出小分子。 除此之外,尚有许多非缩聚型的逐步聚合反应。如聚氨酯的聚合,酸催化己内酰胺开环聚合制备聚酰胺、氧化偶合反应制备聚苯醚、芳核取代制备聚砜等,都是著名的非缩聚型逐步聚合例子。 逐步聚合产物一般为杂链聚合物。但部分碳链聚合物也可能是通过逐步聚合得到的,例如: 逐步聚合反应的类型 逐步聚合反应主要有两大类:缩合聚合和逐步加成聚合。 (1)缩聚反应 例:聚酯反应:二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反应 n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH=H-(ORO-OCR’CO)n-OH + (2n-1) H2O 聚醚化反应:二元醇与二元醇反应 n HO-R-OH + n HO-R’-OH=H-(OR-OR’)n-OH + (2n-1) H2O 聚酰胺反应:二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反应 n H2N-R-NH2 + n ClOC-R’-COCl=H-(HNRNH-OCR’CO)n-C
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