1.有机玻璃的备.docVIP

实验一. 有机玻璃的制备【实验目的】了解本体聚合的特点，掌握本体聚合的方法；熟悉有机玻璃的制备及成型方法，了解聚合工艺对产品性能的影响；了解自由基聚合的自动加速现象。【实验原理】甲基丙烯酸甲酯由于具有庞大的侧基，其聚合物产品往往为固体。聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）俗称有机玻璃，其最突出的性能是具有高度的透明，透光率可达90%以上。相对密度小，制品比同体积的无机玻璃制品轻巧很多。耐冲击强度好，低温性能良好，是航空工业与光学仪器制造工业的重要原料。有机玻璃表面光滑，在一定的弯曲限度内，光线可以在其内部传导而不逸出，故外科手术中利用它把光线输送到口腔、喉部等作照明。它的电性能优良，电子、电气工业中常用它来作为绝缘材料。有机玻璃又由于着色后色彩五光十色，鲜艳夺目，被广泛应用于装饰材料和日用制品。本体聚合又称块状聚合，它是在没有任何介质存在下，单体本身在微量引发剂引发下聚合或者直接用热、光和辐射线照射引发聚合。此法的优点是生产过程比较简单，成品无需后处理，产品也比较纯净，这个优点对要求透明度或电性能好的聚合物非常重要。各种规格的板棒、管材等制品均可直接聚合而成。但是自由基本体聚合中存在自动加速效应，聚合热不易排出，故造成局部过热，使聚合物分子量分布宽，产品变黄并产生气泡，使聚合物破损，在灌模聚合中若控温不好，体积收缩不均，还会产生聚合物光折射率不均匀和局部皱纹的弊端。因此，本体聚合要求严格控制不同阶段的反应温度，随时排出反应热是十分重要的。工业生产中在反应配方和工艺选择上必须是引发剂浓度要低，反应温度不宜过高，聚合分段进行，反应条件随不同阶段而异。甲基丙烯酸甲酯单体既可以进行自由基聚合，又可以进行阴离子聚合。甲基丙烯酸甲酯的本体聚合是在引发剂引发下，按自由基聚合反应历程进行的，引发剂通常为过氧化苯甲酰（BPO）或偶氮二异丁腈（AIBN）。本实验以过氧化二苯甲酰为引发剂进行自由基本体聚合，反应过程如下。引发剂的分解链的引发链的增长链的终止偶合终止歧化终止甲基丙烯酸甲酯在60 ℃以上时聚合，以歧化终止为主。在本体聚合反应开始前，通常有一段诱导期，聚合速度为零，体系无黏度变化。当转化率超过20%之后，聚合速率显著加快，出现自动加速效应，并且甲基丙烯酸甲酯并不是聚合物的良溶剂，长链自由基有一定程度的卷曲，自动加速效应更加明显，此时若控制不当，体系易发生暴聚而使产品性能变坏。由于黏度增加，散热困难，有时甚至会产生剧烈的爆炸。而转化率达80%之后，聚合速率显著变小，最后聚合反应几乎停止，需升高温度才能使之完全聚合。甲基丙烯酸甲酯本体聚合制备有机玻璃常常采用分段聚合方式，先在聚合釜内进行预聚合，后将聚合物浇注到制品型模内，再开始缓慢后聚合成型。预聚合有几个好处：一是缩短聚合反应的诱导期，并使“凝胶效应”提前到来，以便在灌模前排出较多的聚合热，以利于保证产品的质量；二是可以减少聚合时的体积收缩，因MMA由单体变成聚合物，体积要缩小20%~22%，通过预聚合可使收缩率小于12%，另外浆液黏度大，可减少灌模的渗透损失。【实验仪器及试剂】实验仪器锥形瓶（50 mL） 1只试管 1支温度计（100 ℃） 1支恒温水槽 1台量筒（50ml/10ml） 各1个制模玻璃（10 cm×10 cm） 2块小试管 1个描图纸、橡皮条、胶水若干实验试剂甲基丙烯酸甲酯（MMA）（新蒸） 约10 g过氧化二苯甲酰（BPO）（精制） 0.1 g~0.3 g邻苯二甲酸二丁酯（DBP） 3 ml【实验步骤】制模将玻璃板用去污粉洗净后，烘干。用玻璃纸将小橡皮条包好，使之不露出。将包好的小橡皮条放入二块玻璃板的四角，用沾有胶水的描图纸把玻璃板三边封严，留出一边作灌桨用。制好的模放入烘箱内