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第六章 膜分离 6.1膜分离概论 6.2膜与膜装置 6.3膜分离理论 6.4操作方式 6.5应用举例 6.1膜分离概论 6.1.1不对称膜 6.1.2膜分离技术的特点 6.1.3膜过滤的基本特征—切向流过滤 6.1.4膜分离技术的分类 6.1.1不对称膜 膜分离—依靠膜的选择性,将液体中的组分进行分离的方法。 动物皮 — 一种天然的生物膜。 Thomas Graham(1861)介绍了用膜(动物皮)分离法可从大分子(多糖、蛋白质)溶液中除去一些小分子的无机盐。 Traube(1864)成功研制了第一张人造膜—亚铁氰化铜膜。 Loeb and Sourirajan(1960)制备出了第一张高透水性和高脱盐率的不对称膜(反渗透膜),这是膜分离技术发展的一个里程碑。 6.1.1不对称膜 ※对称膜—存在透过速率与机械强度之间的矛盾 透过速率高→膜厚度小、孔穴密→机械强度↓ 6.1.2膜分离技术的特点 发酵培养液主要成分尺寸与分子量 6.1.2膜分离技术的特点 (1)处理效率高,设备易放大; (2)适合于热敏物质分离; (3)失活较少; (4)无相变过程,省能; (5)在分离、浓缩的同时可达到部分纯化; (6)可达较高回收率; (7)系统可密闭,避免外来污染; (8)不外加化学物质,减少环境污染; (9)不适合于分子量相近物质的分离,一般地分子量需相差10 倍以上才能获得较好的分离。 6.1.2膜过滤的基本特征—切向流过滤 在一般过滤中,悬浮液通过滤介质时形成滤饼,从而使滤液得以澄清。但滤饼的形成使过滤阻力增大,导致过滤速率下降。 分离水分子的诸多方法比较 切向流过滤(Cross-flow Filtration) 又称错流过滤、交叉过滤或十字流过滤。 是一种维持恒压下高速过滤的技术。其操作特点是使悬浮液过滤介质表面作切向流动,利用流体的剪切作用将过滤介质表面沉积的固体移走。 当移走固体的速率与固体的沉积速率相等时,过滤速率就近似恒定。 例1:用泵循环使悬浮液流径膜滤器,产生切向流。 例2:在膜表面加以搅拌造成悬液流动,产生切向流。 切向流过滤的缺点: (1)切向流所产生的剪切作用有可能使蛋白质产物失活,因而过滤速度受限制。 (2)能耗比一般过滤高,大部分用来使流体快速流动。 (3)固相液体含量较高,实际上仍为流体,仅起浓缩作用。当浓缩相固相浓度高而使流动性下降时,过滤速率将迅速下降。 (4)不能避免膜的污染和堵塞。 6.1.4膜分离技术的分类 膜分离过程分类 膜分离过程分类 常见膜分离过程简介: (1)微过滤(Micro-Filtration)——截留0.002~10μm 的悬浮物,使悬浮液澄清,在生物工业中的主要应用有: 细胞、细胞碎片、胶体、蛋白质沉淀物悬浮液的浓缩过滤,以代替高速离心机。 无菌空气的制备。 培养基的无菌过滤,以代替加热灭菌,保证营养成分不被破坏。 (2)超过滤(Ultra- Filtration ) ——截留1~20nm的大分子溶质,可对含有大分子溶质的溶液进行浓缩、提纯和分级,在生物工业中的主要应用有: 对酶、蛋白质、噬菌体、病毒、核酸、疫苗、多糖等大分子物质进行浓缩、提纯和分级; 用作细胞反应器; 用作酶反应器。 (3)反渗透(Reverse Osmosis) ——可截留0.1~1nm的溶质,可分离小分子有机物和无机盐,广泛应用于制造超纯水、海水淡化和污水处理等,在生物工业中的主要应用有: 对生物碱、激素、疫苗、抗菌素、氨基酸等物质进行分离浓缩; 液酶、啤酒等的不加热浓缩; 某些食品的脱盐。 (4)透析(Dialysis) ——从大分子溶液中透析除去中小分子、无机盐或更换溶剂。 透析(Dialysis)过程的特点与应用 膜 两边都是液相,透析过程不改变原溶液的体积。 透析法的缺点是速度慢、处理量少。 在生物行业中,主要用于实验室制备及提纯生物大分子时除去或更换小分子物质、脱盐和改变溶剂成分。 (5)纳滤(Nano- Filtration ) ——纳滤是间于超滤与反渗透之间的一种膜过滤,于20世纪80年代初开发,当时称之为低压反渗透。 与反渗透比较,由于纳滤对无机盐的截留率很低,在过滤过程中,保留液(浓缩液)的渗透压不会明显提高,因而操作压力较低(大多为0.5~1.5MPa )。 与超过滤比较,纳滤对低分子有机物有较高的截留率,过滤过程中保留液(浓缩液)的渗透压有一定提高,因而操作压力比超滤要高。 (5)纳滤(Nano- Filtration ) ——纳滤能截留分子量为200~1000之间的有机物质及高价无机离子。由于许多生物产品的分子量(如抗菌素、多糖、维生素、多肽、柠檬酸等)都在此范围,因而纳滤在生物工业中比超滤(主要用于生物大分子)和反渗透(主要是脱盐)有着更广泛的用途。 6.2 膜与膜装
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