响应时间和内阻 响应时间 指参比电极与离子选择电极从接触到试液起,直到电极电位值达到稳定值95%所需的时间。常通过搅拌溶液来缩短响应时间。 内阻 离子选择电极的内阻(R内),主要是膜内阻,也包括内充液和内参比电极的内阻。晶体膜内阻较低,玻璃膜的内阻较高。该值的大小直接影响测量仪器输入阻抗的要求。 * 温度系数 离子选择性电极的电极电位受温度的影响是显而易见的。将能斯特方程式对温度T 微分可得 第一项:标准电位温度系数。取决于电极膜的性质,测定离子特性,内参比电极和内充液等因素。 第二项:能斯特方程中的温度系数项。对于n=1,温度每改变1℃,校正曲线的斜率改变0.1984。离子计中通常设有温度补偿装置,对该项进行校正。 第三项:溶液的温度项系数。温度改变导致溶液中的离子活度系数和离子强度改变。 * 电位分析法的应用 1. 直接电位法 (1)pH测定原理与方法 指示电极:pH玻璃膜电极; 参比电极:饱和甘汞电极 Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 试液溶液 ?? KCl(饱和) | Hg2Cl2(固), Hg E玻璃 E液接 E甘汞 * 电池电动势: Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 试液溶液 ?? KCl(饱和) |
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