玻璃结构性能等[参考].ppt

总结 上述因素与离子交换的温度及时间有关 　温度高，离子扩散快，交换也快。Tg点以下附近。 　交换时间越长，压力层的厚度越深，交换效果越好。 决定压应力大小及分布的最关健两个参数 温度　　　时间 2.3　玻璃的表面性质 MgO 有4或6配位，但一般是八面体，属网络外体。若R2O含量较多，而不存在Al2O3、B2O3时，形成[MgO4]而进入网络，使结构疏松，密度和强度下降。 在钠钙硅玻璃中，以MgO取代部分CaO，可降低玻璃的析晶能力与延长玻璃料性。 MgO玻璃在水或碱液的作用下，易产生脱片现象。 BaO 网络外体，其场强最小，极化能力弱，作用介于RO与R2O之间。 能增加玻璃的折射率、密度和化稳性，有助熔作用，对耐火材料有侵蚀作用，含量高时易产生二次气泡。 1.6　各种氧化物在玻璃中的作用 ZnO 处于八面体形成[ZnO6]，也有四面体[ZnO4],其含量随碱金属的增大而增大。 形成[ZnO4]时结构比较疏松，则玻璃的密度和折射率小，而形成[ZnO6]时结构致密，则密度和折射率大。 能适当提高玻璃耐碱性，但过多将增大玻璃的析晶能力。 PbO 自学 1.6　各种氧化物在玻璃中的作用 1.6.3　R2O3的作用（ B2O3 、 Al2O3） （理解） B2O3 网络形成体。在玻璃中以[BO3]和[BO4]，[BO4]比例越高，结构越牢固。 能降低高温粘度，有利于澄清。少量时能提高热稳定性和机械强度，改善玻璃的光泽和降低膨胀系数。当含量高时，[BO3]比例增大，出现反常现象，使性能变坏。 1.6　各种氧化物在玻璃中的作用 Al2O3 中间体氧化物。有4、6两种配位。玻璃中游离氧较少时，形成铝氧八面体[AlO6]处于网络空隙中。 在钠钙硅玻璃中引入少量的Al2O3，Al3+夺取非桥氧形成[AlO4]进入硅氧网络，把原来由R2O断开的网络重新连接，使结构得以加强。 降低玻璃的析晶倾向，提高化稳性、热稳性和机械强度。但提高高温黏度。 1.6　各种氧化物在玻璃中的作用 1.7　玻璃的热历史 1.7.1　热历史的概念（掌握） 1.7.2　玻璃在转变温度区的结构、性能的变化规律（掌握） 1.7.3　热历史对性能的影响（掌握） 1.7.1　热历史的概念（掌握） 玻璃从高温液态冷却，通过转变温度区域和退火温度区域的经历。 热历史 结构状态 外部性质 1.7.2　玻璃在转变温度区的结构、性能的变化规律（掌握） 概念 玻璃没有固定的熔点。从典型的液态逐步转变为具有固体各项性质的物体，是在一定的温度范围内完成的，这一区域称转变温度区。 Tf－转变温度上限，即膨胀软化温度 Tg－转变温度下限，即转变温度 转变区特征 温度低，黏度较大，结构重排，某些性能出现明显的连续反常变化。 1.7　玻璃的热历史 三个温度范围 （1）Tf点以上 玻璃温度高，黏度小，质点容易流动，结构调整几乎与温度变化同步进行。温度变化快慢对玻璃结构及性能影响不大。 图1-31 玻璃在转变温度范　　　　　　　　围内的性能变化 Tg Tf 温度 dG/dT或d2G/dT2 G dG/dT d2G/dT2 1.7　玻璃的热历史 （2）Tg点以下 玻璃已具有固态物质的特征，黏度极大，质点移动速度极低。温度的变化导致的结构调整和性能的影响已相当小。 说明 Tg点附近的温度范围内，玻璃内部结构集团仍有一定的永久性位移能力，如在该温度范围内长时间保温，则可消除以往产生的内应力，这一区域称为退火区。1012～1013.5（Pa· S) (3)　Tg～Tf之间 黏度介于上述之间，质点可以适当的移动。如保温，结构与温度趋于平衡的时间较短，温度变化快慢对玻璃结构状态以及对结构敏感的性能都有影响。 说明 玻璃的热历史主要指这一温度范围的热历史 1.7　玻璃的热历史 1.7.3　热历史对性能的影响（密度、黏度、热膨胀系数） （1）密度（急冷、慢冷） ?　当玻璃急冷时，迅速越过Tg～Tf区间，质点来不及取得其平衡位置，结构尚未达到平衡状态，质点之间间距较大，表现为分子体积大，结构疏松。则密度小。 ?　当慢冷时，在该区域停留了足够的时间，质点有足够的时间进行调整接近结构的平衡状态。表现为分子体积较小，结构较为致密。则密度大 同一组成玻璃 退火 淬火 （掌握） 1.7　玻璃的热历史 ?　两种同时在520℃保温，淬火玻璃密度随时间增加而增加，退火玻璃下降，最后其平衡密度为2.5215g/cm3,此时，结构达到平衡。 1.7　玻璃的热历史 （2）黏度 对硅酸盐玻璃急冷样品和预先退火（437.8℃），同在486.7℃保温，则时间↑而黏度↑和黏度↓，最后共同趋于平衡。 （3）热膨胀系数 退火玻璃在＞Tg温度以上时，热膨胀系数迅速增大，直至Tf温度为止。淬火玻璃有不同变化曲线。 1.7　玻璃的热历史 第2章　玻璃的黏度