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第八章原子吸收光谱分析法 仪器分析 第一节 原子吸收光谱分析概述 3、电热原子化技术的提出 1959年里沃夫提出电热原子化技术，大大提高了原子吸 收的灵敏度。 二、原子吸收与分子吸收、原子发射的比较 1．原子吸收与分子吸收 相同点：都属吸收光谱，遵守比尔定律。 不同点：吸光物质状态不同（分光光度法：溶液中的分子或离子；AAS:气态的基态原子）； 分子吸收为宽带吸收，而原子吸收为锐线吸收。 2．原子吸收与原子发射的比较 原子吸收光谱利用的是原子的吸收现象，而原子发射光 谱分析是基于原子的发射现象，二者是两种相反的过程。另 测定方法与仪器亦有相同和不同之处。 原子吸收光谱具有更高的选择性和灵敏度。 三、 原子吸收光谱分析的特点 1. 灵敏度高：在原子吸收实验条件下，处于基态的原子数目比激发态多得多（玻尔兹曼分布规律），故灵敏度高。其检出限可达 10-9 g /ml ( 某些元素可更高 ) ； 2. 选择性好：谱线简单，因谱线重叠引起的光谱干扰较小，即抗干扰能力强。分析不同元素时，选用不同元素灯，提高分析的选择性； 3. 具有较高的精密度和准确度：因吸收线强度受原子化器温度的影响比发射线小。另试样处理简单。 RSD1~2%，相对误差0.1~0.5%。 缺点：难熔元素、非金属元素测定困难、不能多元素同时分析。 第二节 原子吸收光谱分析基本原理 四、基态原子数(N0)与待测元素原子总数(N)的关系 在一定温度下，处于热力学平衡时，激发态原子数 Nj与 基态原子数N0 之比服从波尔兹曼分布定律： 　　　　　　　　Nj/N0=Pj/P0e-(Ej-E0)/kT 式中， P0 ， Pj分别为基态和激发态统计权重。 对共振线（E0=0），有 Nj/N0=Pj/P0e-Ej/Kt 当 T 3000K 时，Nj/N0都很小，不超过1% ,故 N0=N 　　若控制条件使进入火焰的试样保持一个恒定的比例，则 A与溶液中待测元素的浓度成正比，即： A=K·c 此即为原子吸收分光光度法定量基础。 例：计算2000K和3000K时，Na 589.0 nm的激发态与基态原子数比各是多少？已知gi /g0 =2 第三节 原子吸收分光光度计 i. 空气---乙炔火焰：空气—乙炔火焰最为常用。其最高温度 2300℃，能测35种元素。但不适宜测定已形成难离解氧化物 的元素，如Al,Ta,Zr,Ha等。 贫燃性空气—乙炔火焰:其燃助比小于1:6，火焰燃烧高 度较低，燃烧充分，温度较高，适用于不易氧化的元素。 富燃性空气—乙炔火焰:其燃助比大于1:3，温度较贫然 性火焰低，噪声较大。由于燃烧不完全，火焰成强还原性气 氛（如CN,CH,C等），有利于金属氧化物的离解： MO+C→M+CO MO+CN→M+N+CO MO+CH→M+C+OH 故适用于测定较易形成难熔氧化物的元素。 （中性火焰），其燃助比为1:4。这种火焰稳定、温度较高 、背景低、噪声小，适用于测定许多元素。 Ii．氧化亚氮—乙炔焰：其燃烧反应为： 5N2O→5N2+5/2O2+Q (大量Q使乙炔燃烧) C2H2+5/2O2→2CO2+H2O 火焰温度达3000℃。火焰中除含C,CO,OH等半分解产物外， 还含有CN,NH等成分，因而具有强化原性，可使许多易形成 难离解氧化物元素原子化（如Al,B,Be,Ti,V,W,Ta,Zr,Ha等） MO+CN→M+N+CO MO+NH→M+N+OH 产生的基态原子又被CN,NH等气氛包围，故原子化效率高 。另由于火焰温度高，化学干扰也少。可适用于难原子化元 素的测定，用它可测定70多种元素。 iii.氧屏蔽空气---乙炔火焰：用氧气流将空气-乙炔火焰与大气 隔开。特点是温度高、还原性强。适合测定Al等一些易形成 难离解氧化物的元素。 第四节 定量分析方法 考虑到上述因素，应注意以下几点： ①．所配标准溶液的浓度，应在A与c成线性关系的范围内； ②．标准溶液与试样溶液应用相同的试剂处理； ③. 应扣除空白值； ④. 整个分析过程中，操作条件应保持不变； ①待测元素的浓度与其对应A成线性关系； ②至少应采用四个点来做外推曲线，加入标准溶液 的增量要合适。使第一个加入量产生的吸光度约为 试样原吸光度的1/2； ③本法能消除基体效应，但不能消除背景吸收的影 响； ④对于斜率太小的曲线，容易引起较大误差。当试 样基体影响较大，且又没有纯净的基体空白，或测 定纯物质中极微量的元素时采用。 此外，还有直接比较法（样品数量不多，浓度范 围小）。 第五节 干扰及其