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特殊类型表面活性剂 Gemini表面活性剂 生物表面活性剂 元素表面活性剂 高分子表面活性剂 Gemini表面活性剂 双座子表面活性剂是一类创新结构的表面活性剂。它的结构中含有两个相同的亲油基和两个相同的亲水基,连接方式是一个长烷基、一个离子基团、一个间隔基团、另一个长链烷基、另一个离子基团。 国际Gemini研究成果 确立了Gemini分子结构特征,是由两个或两个以上亲水基团和两个(或两个以上)疏水基团及一个间隔基团联结而成。 从分子结构上揭示了Gemini表面活性剂具有高表面活性,并具有很低的Krafft点和良好的水溶性,决定了在表面活性剂家族中特殊地位,正成为21世纪胶体和界面科学领域地研究焦点。 自1991年提出Gemini表面活性剂概念后,研究工作逐步展开,大量新产品的报道出现在1993年以后。 Gemini 合成路线主要为四种:一是由二环氧化物联结的双烷基双阴离子亲水型表面活性剂;二是由酒石酸联结的双烷基双阴离子亲水型表面活性剂;三是由双烷基双非离子型Gemini表面活性剂;四是双烷基双阳离子季铵盐(间隔基可以是刚性、柔性或带支链的)Gemini表面活性剂。 国内研究 1997年,华东理式大学肖进新首先发表了孪连表面活性剂的综述。 (肖进新,罗妙宣.孪连表面活性剂[J].自然杂志,1997,19(6):335-338) 1999年赵剑曦发表了新一代表面活性剂Gemini突破综述论文,对Gemini的概念和优异性能进行了阐述。 (赵剑曦.新一代表面活性剂:Geminis[J].化学进展,1999,11(4):348-357) 2000年以来,有关Gemini的合成、性质及应用的研究报道开始增加。 2002年华东理工大学的双烷链阳离子表面活性剂成功申报国家自然科学基金,得到资助。 国外Gemini合成、特性、应用方面的研究已经有一定的基础。 国内Gemini的研究工作尚处于起步阶段。大部分围绕阳离子Gemini合成展开。工业化产品 少,刚开发的是双烷二苯基醚双磺酸盐系列。 制约Gemini表面活性剂大量应用的主要原因是成本高。 开发高表面活性、低成本的环境友好型Gemini成为重要的研究方向。 Gemini表面活性剂的结构分类 根据Gemini表面活性剂有极性头的亲水性质不同分类如下: Gemini表面活性剂的性能特征 带有柔性间隔基团,Gemini表面活性剂具有高的表面活性,同时多具有很低的Kcrafft点和很好的水溶性。 Gemini表面活性剂更易吸附在水溶液表面,某些季铵盐型Gemini在水溶液内部更易于自聚,且倾向于形成更低曲率的聚集体。 Gemini均具有良好的润湿能力,且润湿速度较快(与具有相同亲水基的传统表面活性剂比较)。 Gemini胶团增溶油的能力较传统表面活性剂显著增强。 Gemini型表面活性剂普遍具有优良的起泡能力和泡沫稳定性。 Gemini表面活性剂联结基团中的氧原子有降低表面活性剂复配体系协同效应的作用。 阴离子型Gemini表面活性剂 最早工业化是烷基二苯醚磺酸盐,属刚性间隔基团联结,由直链或环状脂肪醇硫酸酯与二苯醚缩合而成。1958年DOW化学公司首先开发成功。该工艺包括烷基化和磺化两部分。 首先C6~C16的α-烯烃与二苯醚在三氯化铝催化下生成烷基二苯基醚,烷基化度为1~1.3。 其次,烷基二苯醚在惰性溶剂(如CH2Cl2)存在下用氯磺酸进行磺化反应,二磺酸的含量大于80%。 用柔性间隔基团联结成阴离子Gemini,主要通过双环氧类化合物与长链醇反应,首先得到两个疏水基链和两个羟基的化合物,然后再由羟基改性制得不同的阴离子型Gemini。其中Y表示-O-、-OCH2CH2O-、 -O(CH2CH2O)2-。 以α-磺酸基脂肪酸为原料,聚氧乙烯基作为间隔基团,可制得α-磺酸型Gemini产品。 其中R=C10H21、C16H33,聚乙二醇的相对分子量为600、800、1500. 小结 Gemini型表面活性剂高效,较低的CMC和表面张力值,且黏度随浓度急剧增加。 Gemini表面活性剂的高效和较低CMC使它成为许多物质的增溶剂。 Gemini表面活性剂分子因其在表面堆砌紧密,作为润滑剂使用。 能在很宽的浓度范围内形成泡囊和液晶相,这种性质应用广泛,其中一个是制备中孔分子筛。把Gemini表面活性剂作为模板,得到具有某种立体几何构型和严格限定孔径尺寸的材料。 生物表面活性剂(Biosurfactants) 生物表面活性剂是一种新兴的表面活性剂,利用生物技术提取一种两亲结构的物质,主要由发酵和酶法途径生产这种物质。 20世纪70年代后期,首次在一定条件下培养微生物,在其代谢过程中分泌一些具有一定表面活性的代谢产物 称

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