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* 原子簇化学 (Cluster Chemistry) 第六章 金属原子簇和金属－金属键 一、金属簇的类型 二、金属－金属多重键 三、金属簇的结构特征和结构规则 四、金属簇的若干反应性能及应用 其它多重键簇 在四重键基础上，降低键级 四重键 MO：?2 ?4 ?2 ?* ?* ?* 键级降低 减少成键电子，?2 ?4 增加电子， (占据反键轨道，?2 ?4 ?2 ?*2 ?* ?*) a. 氧化还原法： 氧化： 4 3.5 3 还原： 4 3.5 3 2 特点：簇核不变 ?2?4?2 – e- ?? ?2?4?1 – e- ?? ?2?4 ?2?4?2 + e- ?? ?2?4?2?*1 + e- ?? ?2?4?2?*1 + 2e- ??? ?2?4?2?*2?*2 例： Mo2Cl84- Mo2(SO4)44- Mo2(SO4)43- Mo2(HPO4)42- Mo(II), d4, ?2?4?2 BO=4 Mo(III)- Mo(II), ?2?4?1, BO=3.5 Mo(III) ?2?4, BO=3 SO42- O2 H3PO4 O 要求：掌握双核多重键簇的MO、键级、构型、磁性、配位饱和与否？ 关键：dn计算 b. 加成法 W4Cl8(PPh3)4 Re3X9 M6X84