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022第2章化学反应基本理论(化学动力学)

* 第三节 化学动力学 化学动力学的研究范围:变化速率及变化的机理。 ⊙ 塞门洛夫(N Semenov)的化学链式反应理论,获1956年诺贝尔化学奖; 20世纪化学动力学有三大突破: ⊙ 赫斯克贝奇(D R Herschbach)与李远哲的微观反应动力学的研究,发展了交叉束方法,并应用于化学反应研究,获1986年诺贝尔化学奖。 ⊙ 泽瓦尔(A H Zewail)用飞秒激光技术研究超快过程和过渡态。由于这一贡献,获1999年诺贝尔化学奖。 1 反应速率及其表达 ⊙ 平均转化速率: 单位时间内发生的反应进度 ,单位为mol·s -1 。 ⊙ 反应速率: 恒容反应,单位体积内的转化速率,单位为mol·L-1 ·s –1。 ⊙ 瞬时反应速率: Δt→0 趋于0时的平均速率的极限值。 aA + bB yY + zZ ▲实际工作中如何选择,往往取决于哪一种物质更易通过试验监测其浓度变化。 对于一般的化学反应: 此定义与用来表示速率的物质B的选择无关, 但与化学计量式的写法有关。 例:在合成NH3反应中,若以 表示 反应速率,那么下列反应速率表示式中,哪一个 与此式的数值相等?( ) A

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