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pH电极的基本原理 pH 电极基本原理 -------------------------------------------------------------------------------- 发布时间：2006年3月31日 19时38分 pH 测量中使用的电极又称为原电池。原电池是一个系统，它的作用是使化学能量转成为电能。此电池的电压被称为电动势（EMF）。此电动势（EMF）由二个半电池构成。其中一个半电池称作测量电极，它的电位与特定的离子活度有关；另一个半电池为参比半电池，通常称作参比电极，它一般是与测量溶液相通，并且与测量仪表相连。此二种电极之间的电压遵循能斯特（NERNST）公式： 其中：E——电位 E0——电极的标准电压 R——气体常数（8.31439焦耳/摩尔和℃ ） T——开氏绝对温度（例：20 ℃ =273=293开尔文） F——法拉弟常数（96493库仑/当量） n——被测离子的化合价（银=1，氢=1） aMe——离子的活度 标准氢电极是所有电位测量的参比点。标准氢电极是一根铂丝，用电解的方法镀（涂覆）上氯化铂，并且在四周充入氢气（固定压力为1013hpa）构成的。由于氢电极做为参比电极在实践中很难实现，于是使用第二类电极做为参比电极。其中最常用的便是银/氯化银电极。 最熟悉也是最常用的 pH 指示电极。它是一支端部吹制上对于 pH 敏感的玻璃膜的玻璃管。管内充填有一定浓度的缓冲溶液。存在于玻璃膜内外两面的反映 pH 值的电位差用Ag/AgCL传导系统导出。此电位差同样遵循能斯特公式。 在能斯特公式中温度“T”作为变量，作用很大。随着温度的上升，电位值将随之增大。对于每1 ℃ 的温度变化，将引起电位0.2mV/ pH 变化。则每1℃每1 pH 变化0.0033 pH 值。这也就是说：对于20~30 ℃ 之间和7 pH 左右的测量来讲，不需要对温度变化进行补偿；而对于温度＞30℃或＞20℃和pH值＞8pH 或6pH的应用场合则必须对温度变化进行补偿。 什么是pH，对于PH测量应该知道些什么？ 一般来讲，pH测量就是用来确定某种溶液的酸碱度。 在水中加入酸，水的酸度便会提高，而PH值降低。在水中加入碱，水的碱度便会提高，而PH值是用来表示酸碱度的单位。 当我们讲牛奶是“凉”的或酸是“弱”的时，并不是确定表示事物的状况，这是因为我们没有说出测量单位和测量值。而当我们讲牛奶的温度是10℃，则是一个确切的概念。同样的当我们讲弱酸的pH值为5.2，这也是一个确切的概念。 世界上有各种各样具有不同酸碱强度的酸和碱。例如：盐酸就是一种很强的酸，而硼酸则很弱（可以用来冲洗眼睛和伤口）。 决定酸的强弱程度，主要看氢离子在溶液中离解的多少。强酸中氢离子离解的很广泛，弱酸中则离解的很少。 盐酸之所以成为强酸，是因为氯使氢离子几乎完全离解了出来。 硼酸之所以是弱酸，是因为只有很少氢离子离解出来 如何“再生”ORP电极？ 如何“再生”ORP电极？ ORP测量电极（铂或金），其表面应该是光亮的，粗糙的表面对氧化还原电位的响应比表面光亮的电极要慢得多。另外，ORP电极经长期使用后，铂或金的表面受污染也会导致测量不准和响应慢，因此必须对电极进行清洗活化： （1） 对无机物污染，可将电极浸入0.1mol/L稀盐酸中30分钟，用纯水清洗，再浸入电极浸泡液中6小时后使用。 （2） 对有机油污和油膜污染，可用洗涤剂清洗铂或金表面后用纯水清洗，再浸入电极浸泡液中6小时后使用。 （3） 铂金表面污染严重表面形成氧化膜，可用牙膏对铂或金表面进行抛光，然后用纯水清洗，再浸入电极浸泡液中6小时后使用。 ORP计使用时无需标定，直接使用即可。只有对ORP电极的品质或测试结果有疑问时，可配制ORP标准溶液测试其mV值，以判别ORP电极或仪器的好环。 如何正确理解ORP值的准确度？ 在自然界的水体中，存在着多种变价的离子和溶解氧，当一些工业污水排入水中，水中含有大量的离子和有机物质由于离子间性质不同，在水体中发生氧化还原反应并趋于平衡，因此在自然界的水体中不是单一的氧化还原系统，而是一个氧化还原的混合系统。测量电极所反应的也是一个混合电位，它具有很大的实验性误差，另外，溶液的pH值也对ORP值有影响。因此，氧化还原电位是一种对溶液的氧化还原能力的定性测定，它反映的是一种相对状况，或者也可以说是对氧化还原反应平衡状态和反应过程完成程度的一种趋势和状态的描述，而不是一种理论上的定量推算。因此，在实际测量过程中强调溶液的绝对电位是没有意义的。我们可以说溶液的ORP值在某一数值点附近表示溶液的一种还原或氧化状态，或表示溶液的某种性质（如卫生程度等），但这个数值会有较大的不同，你无法对它作出定量的确定