高分子化学第3章自由基聚合资料.ppt

分为两大类： 不等长链的偶合：y聚体与x-y聚体的偶合（x/2-1种） 等长链的偶合，x/2聚体与x/2聚体（1种） 1. y聚体与x-y聚体的偶合方式的几率 2. x/2聚体与x/2聚体終止的几率 4. 数量分布函数 形成x聚体的几率即为x聚体占总分子数的分子分率 3. 形成x-聚体的几率 5.质量分布函数 偶合终止与歧化终止的质量分布曲线比较 6.偶合终止时聚合度 偶合终止的平均聚合度为歧化终止的两倍 分子量分布比歧化终止均匀 歧化终止 偶合终止 以上均为几率法（统计法）得出的分子量分布函数，动力学法推导时同样要运用稳态等假定条件。 歧化终止和偶合终止的比较 3.3 聚合热力学 △G=0时单体、聚合物将处于可逆平衡 1、聚合热的意义： （1）是判断单体能否聚合和聚合能力大小的粗略指标； （2）是聚合反应工程上热和温度控制的重要参数。 2、怎样判断聚合反应方向： 由△G 的符号判断： △G0时单体能自动聚合成聚合物 △G0时聚合物将解聚成单体 △G=0时单体、聚合物将处于可逆平衡 要解释α-甲基苯乙烯在常用的温度(25℃~100℃)下处于聚合和解聚的平衡状态,必须借助热力学原理。 一、 聚合热 自由基聚合的热效应用 -ΔH 表示。 烯类单体的聚合过程可以认为是打开一个双键(C=C)生成两个单键(C-C)的过程。 C=C双键的键能约为61