35电解合成应用实例.ppt

模板来自于 * * 3.5.1 氯碱生产 3.5 电解合成应用实例 3.5.2 熔盐电解制备铝 3.5.3 高速溅射电沉积纳米晶Ni-Co合金 张权，16085204210023 * 3.5.1 氯碱生产 氯碱的生产是通过电解食盐水，从而获得氯气和苛性碱（即氢氧化钠）的过程。食盐水溶液电解的总反应一般表示为： 2NaCl+2H2O → Cl2+H2+2NaOH 氯碱生产的技术关键是使阴、阳极反应的产物隔离，以免发生各种副反应和次级反应而造成电能损失、产量下降和产品品质劣化，甚至引起爆炸等安全事故。根据产物隔离的方法，现代氯碱技术分为隔膜法、离子膜法和水银法（汞阴极法）。隔膜法以多孔隔膜将阴阳两极隔开,离子膜法以离子交换膜将阴阳两极隔开，水银法则以生成钠汞齐的方法使氯气和氢气分开。这样,就奠定了三种不同的生产工艺的基础,并一直沿用到现在。 1.概述 2.发展历史 19世纪末以前，一直用苛化法制碱，即将石灰石和纯碱加热制取碱（苛性钠），但产量较小，目前仅有个别小厂还用此法。 Na2CO3+Ca（OH）2→2NaOH+CaCO3 1851年Watt发表了用电解食盐水溶液制备氯气的专利，但直到直流发电机发展以后，才于1890年实现工业化生产。1890年德国首先用隔膜法生产烧碱，第一台水银电解槽是1892年取得专利。1966年美国开发出航天用燃料电池的全氟磺酸阳离子交换膜，能耐食盐水溶液电解时的苛刻条件，1972年以后大量生产转为民用，并用于氯碱工业，离子交换膜法实现大工业化生产。 * * （a）隔膜法（b）离子膜法（c）水银法原理示意图 a—电解槽；b—解汞塔 概述 3.装置图 * (1)隔膜法 隔膜法是最早出现的食盐水电解技术，已历经多次技术改革。电极反应为： 阳极反应 2Cl- → Cl2 + 2e 阴极反应 2H2O + 2e → 2OH- + H2 4.现代氯碱生产技术 隔膜法电解是利用多孔渗透性的隔膜材料(通常为石棉)作为隔层，把阳极产生的氯气与阴极产生的氢氧化钠和氢气分开，以免它们混合后发生爆炸和生成氯酸钠。由于过程产生的氯和烧碱是强腐蚀性物质，因此阳极材料和隔膜材料的选择是隔膜法工业生产的关键问题。 隔膜法电解槽制得的电解液含NaOH质量分数10％～12％左右，因此需要用蒸发装置来浓缩，消耗大量热能。蒸发后可获得含NaOH质量分数50％的液碱，但仍含有质量分数1％的NaCl，产品纯度低。该法的总能耗比较高，而且石棉隔膜寿命短又是有害物质。 * * 只要存在浓度梯度，任何离子或中性分子都会扩散通过隔膜，由于 Cl-会从阳极液扩散进入阴极液，使阴极室中溶液的 Cl-含量增大。另一方面，阴极液中的OH-会扩散进入阳极液，阳极液pH增大将促进阳极产物Cl2的水解和阳极上的析氧反应。 A 隔膜的欧姆电压降相当大，造成较大的电能损失。为了防止盐水中的Mg2+和Ca2+等杂质离子与碱作用并在石棉隔膜上生成沉淀，盐水在进入电解槽之前必须经过较高要求的精制。 B 石棉隔膜不能持久使用，通常每隔几个月需要更换一次，即便使用经过改性的石棉材料，隔膜寿命仍不超过1年，电解设备的频繁维修带来诸多问题。 C 隔膜法的缺点： * (2)水银法 水银法用汞作为阴极，无需使用隔膜，其阴阳两极反应如下 阳极反应 ：2Cl- → Cl2 + 2e 阴极反应：Na + + Hg + e→NaHg 生成的钠汞齐在另一反应器（解汞塔）中水解为NaOH和H2： 2NaHg+2H2O → 2OH-+2Na++H2+2Hg 水银法的操作电压为4.5V，电流密度可达800～1400 A/m2。精制的35%盐水连续流入电解槽内，电解产物氯气从槽的顶部离开，排出液中含17% NaCl，经处理后可循环使用。钠汞齐（约含0.5%Na）从槽底流出，经过两次水洗除去所含的NaCl，然后进入解汞塔。解汞塔为圆筒状反应器，内装掺有过渡金属（Fe或Ni）的石墨球。一般认为，解汞反应按电化学腐蚀机理进行： NaHg → Na++Hg+e 2H2O+2e → 2OH- + H2 上述两个反应在石墨球的不同部位上发生，二者反应速率相等因而没有宏观电流流通。氢气从解汞塔顶部溢出，50%碱液由塔底流出，Hg