1第九章大分子溶液新解读.ppt

大分子溶液 第二节 大分子的溶解特征及在溶液中的形态 * * 物理化学电子教案—第九章 天然大分子 淀粉、蛋白质 、纤维素、核酸 和各种生物大分子等。 人工合成大分子 合成橡胶、聚烯烃、树脂和合 成纤维等。 合成的功能 大分子材料有 光敏大分子、导电性大分子、医用 大分子和大分子膜等。 大分子分类 一般平均摩尔质量大于10 kg?mol-1的物质称之为大分子，主要有： 一、大分子的结构 1. 一级结构 2. 二级结构 3.分子的内旋转及柔顺性 主要研究大分子的组成与构型 包括大分子的大小和形态 由氢键稳固的局部构象 氨基酸序列 蛋白质结构 1个大分子中所含的链段越多，链段长度越短， 分子柔顺性越强；反之，大分子的刚性越强。 C1 C2 C3 C4 二、大分子的平均摩尔质量 由于聚合过程中，每个分子的聚合程度可以不一样，所以聚合物的摩尔质量只能是一个平均值。而且，测定和平均的方法不同，得到的平均摩尔质量也不同。常用有4种平均方法，因而有四种表示法： 数均摩尔质量 Mn 质均摩尔质量 Mm z均摩尔质量 Mz 粘均摩尔质量 Mη 先溶胀后溶解 线型大分子 均匀的溶液 良溶剂 无限溶胀 体型大分子具有三维网状结构 两相平衡状态 良溶剂 有限溶胀 只溶胀不溶解 一、大分子的溶解特征 三、大分子在溶液中的形态 无规线团 链 折叠链 螺旋链 第五节 大分子溶液的流变性 一、Newton流体与粘度 大分子溶液的流变性 大分子溶液在外力作用下大分子发生粘性流动和形变的性质。 粘度 流体流动时的内摩擦力大小的量度 粘度的单位是 Pa·s 或N·m-2·s 切变及切力 切变 切力 F 三、大分子溶液的粘度与分子质量的测定 设纯溶剂的粘度为η0 ，大分子溶液的粘度为η ，两者不同的组合得到不同的粘度表示方法 粘度的几种表示方法 1.相对粘度 2.增比粘度 3.比浓粘度 4.特性粘度 实验方法是用粘度计测出溶剂和溶液的粘度，再计算相对粘度ηr 和增比粘度ηsp。 特性粘度是几种粘度中最能反映溶质分子本性的一种物理量，由于它是外推到无限稀释时溶液的性质，已消除了大分子之间相互作用的影响，而且代表了无限稀释溶液中，单位浓度大分子溶液粘度变化的分数。 当温度、聚合物和溶剂体系选定后，大分子溶液的粘度仅与浓度和聚合物分子的大小有关。 平均摩尔质量的测定 三、大分子溶液的粘度与分子质量的测定 以 ηsp／c对c 作图，得一条直线，以 lnηr／c 对c作图得另一条直线。将两条直线外推至浓度c →0，得到特性粘度 [η ] 。 式中 K 和α为与溶剂、大分子物质和温度有关的经验常数，有表可查。 从如下经验式求粘均摩尔质量M 。 0.1 0.3 0.5 0.7 0.9 1.6 1.4 1.2 1.0 或 三、大分子溶液的粘度与分子质量的测定 大分子电解质溶液中除了有不能通过半透膜的大分子离子外，还有可以通过半透膜但又受大分子离子影响的小离子。在测定大分子电解质溶液的渗透压时，由于离子分布的不平衡会造成额外的渗透压，影响大分子摩尔质量的测定，称之为Donnan效应，要设法消除。 由于膜两边要保持电中性，使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等，这种平衡称为膜平衡或唐南平衡。 三、大分子电解质溶液的Donnan平衡 Donnan平衡 大分子溶液 Donnan平衡 虽然膜两边NaCl的浓度不等，但达到膜平衡时NaCl在两边的化学势应该相等，即 达到膜平衡时（如右（b）下图），为了保持电中性，有相同数量的Na+ 和Cl-扩散到了左边。 在蛋白质钠盐的另一侧加入浓度为c1的小分子电解质，如右（a）图。 （a） （b） 三、大分子电解质溶液的Donnan平衡