有机化学重要问题总复习.ppt

2、烯烃亲电加成反应区域选择性：马氏规则 机理： 例如： 反马氏规则加成：过氧化物效应 3、烯烃还原的立体选择性：顺式加成 机理： 4、烯烃硼氢化反应的立体选择性：顺式加成 机理： 例如： 硼氢化反应的区域选择性符合马氏规则。 5、炔烃还原的立体选择性 ★炔烃的顺式还原 ★炔烃的反式还原 6、消除反应的区域选择性和立体选择性 ★卤代烃的消除（E2）：反式消除 例如： 区域选择性符合Zaitsev规则 ★Hofmann消除：反式消除 区域选择性符合Hofmann规则 7、亲核取代反应的立体选择性 8、芳烃亲电取代反应的区域选择性：定位规则 四、有机化学中的活性比较 1、酸性比较 不同化合物的酸性： 磺酸 羧酸 硫酚 苯酚 硫醇 醇 胺 炔烃 同类化合物的酸性： 吸电子基团增强酸性；供电子基团减弱酸性。 例如： 2、碱性比较 吸电子基团减弱碱性；供电子基团增强碱性。 共轭效应减弱碱性。 例如： 注意：化合物的碱性还和溶剂效应、环张力有关 3、亲核性比较 亲核性是动力学问题，因此，亲核性要考虑位阻效应、溶剂效应以及亲核原子对电子的束缚能力等因素。 例如： 同周期向右亲核性减弱； 同族元素向下亲核性增加。 4、芳环亲电取代反应活性比较 电子云密度越高越有利于亲电取代反应。 例如： 5、卤代烃的亲核取代反应速率 注意：SN2反应受位阻影响；SN1反应受碳正离子稳定性影响。 6、醛酮的亲核加成反应活性 电子效应和位阻效应的共同作用。 7、羧酸衍生物的水解、醇解以及胺解（亲核加成）反应活性 8、有机化合物沸点比较 羧酸 醇 醛酮 醚 烷烃 （分子量相近） 沸点高低和分子间作用力以及分子量有关。 分子内氢键降低沸点；分子间氢键升高沸点。 9、有机化合物熔点比较 熔点高低和分子间作用力和对称性相关。 10、有机中间体稳定性比较 11、取代环己烷稳定构象比较 ● Hassel rule: 对于取代环己烷，应尽可能多地让取代基位于e键从而有利于体系能量降低而稳定。 ● Barton rule: 对于取代环己烷，应尽可能让最大的取代基位于e键从而有利于体系能量降低而稳定。 例如： 五、有机化物的鉴定和分离 1、烯烃 溴水褪色；KMnO4褪色。 2、炔烃 溴水褪色；KMnO4褪色；金属炔化物的生成（Ag+, Cu(I)）。 3、环丙烷 溴水褪色；不能使KMnO4褪色。 4、醚类化合物 溶于浓H2SO4。 5、醇类化合物 Na; Lucas试剂； KMnO4褪色； Cu(OH)2（邻二醇）。 6、酚类化合物 FeCl3；溶于NaOH、Na2CO3；溴水（苯酚）。 7、醛、酮类化合物 Tollens试剂（醛）；Fehling试剂 （醛） ；NaHSO3(醛、甲基酮和环酮)；品红醛试剂（醛、酮和甲醛）；碘仿反应（甲基酮）。 8、羧酸类化合物 Na2CO3 ；pH试纸 ；加热反应（二元酸）； KMnO4褪色（草酸、甲酸）。 9、硫醇、硫酚类化合物 溶于NaOH、Na2CO3 。 10、胺类化合物 溶于HCl；Hinsberg实验（区分伯胺、仲胺和叔胺）；溴水（苯胺） 。 11、糖类化合物 Tollens试剂；Fehling试剂 。 12、氨基酸化合物 茚三酮反应。 六、有机化物的波谱鉴定 ★1H NMR 例题：某化合物分子式为C12H16O2，试推断该化合物结构并对谱峰进行归属。 5H 2H 2H 2H 3H 有机化学总复习 一、有机化合物的官能团转化 1. C-H的官能团转化 2. C-X的官能团转化 3. C-OH的官能团转化 ▲C-O-C的官能团转化 4. C=C的官能团转化 5. C≡C的官能团转化 6. C=O的官能团转化 6. C=O的官能团转化 6. C=O的官能团转化 7. CO2H的官能团转化 8. COX的官能团转化 ★CO2R的官能团转化 ★CO2NH2的官能团转化 7. 芳烃的官能团转化 8. NO2的官能团转化 9. NH2的官能团转化 9. NH2的官能团转化 练习： 二、有机化学反应机理 1. 烷烃的自由基卤化 2. 亲核取代反应 ★SN1 立体化学特征： ★SN2 立体化学特征： 3. 消除反应 ★E1 ★E2 通常来说，强碱、高温、弱极性溶剂有利于消除反应。因此，卤代烃水解在水溶液进行；消除在醇溶液进行。 4. 加成-消除机理 ★亲电取代反应——(硝化、磺化、卤化、FC反应等) ★酯化反应 酰氧断裂 烷氧断裂 ★羧酸衍生物的水解、醇解、胺解反应 酯的碱性水解： 酯的酸性水解： 5. 频那醇重排机理 立体化学特征：反式共平面迁移 6. Wagner-Meerwein重排机理 7. Hofmann重排机理 8. 酯缩合机理 9. 二苯乙醇酸重排反应机理 三、有机化学中的区域选择性和立体选择性 1、溴鎓离