哈工程分析化学第6章紫外-可见.ppt

第 6 章 紫外-可见分光光度法 本章教学基本要求 概述 吸光光度法是基于物质分子对光的选择性吸收而建立起来的分析方法，包括比色法，可见及紫外分光光度法及红外分光光度法，这些方法所涉及到的都是分子吸收光谱。本章重点讨论紫外--可见光区的吸光光度法。 3.选择性较好 通过选择适当的测定条件，可在多组分共存体系中进行单组分或多组分测定。 4.操作简便，快速，仪器设备简单，故应用范围广 几乎所有的无机离子和许多有机化合物都可以直接或间接地用分光光度法进行测定。 近年来，由于新的灵敏度高，选择性好的显色剂和掩蔽剂的不断出现，常常可以不经分离就可以直接进行分光光度分析。 电磁波谱范围表 物质的颜色是由于物质对不同波长的光具有选择性地吸收作用而产生的。 例如CuSO４溶液吸收白光中的黄色光而呈蓝色. 而KMnO４溶液吸收白光中的绿色光而呈紫红色。 下表列出了物质颜色和吸收光颜色之间的关系。 物质颜色及其补色 以测量Fe(Ⅱ) —邻二氮杂菲的络合物（红色）对不同波长单色光（具有单一波长的光或波长范围很窄的光）吸收程度，以波长为横坐标，以吸光度为纵坐标作图即可得到一条曲线（吸收曲线） 吸收曲线的讨论： 6.1.3 光的吸收定律 朗伯—比耳定律数学表达式 摩尔吸光系数к的讨论 3.偏离朗伯—比耳定律的原因 设λ1 波长光的强度为I01 在总入射光强度I0 中所占的分数为；f1 设λ2 波长光的强度为I02 在总入射光强度I0 中所占的分数为；f2 当然 f1+ f2=1，因为只有两种波长的光。故： 当к1≠к2时，即入射光是复合光时，是否符合比耳定律，将上式进行二次微分： 根据数学可知 ① =0，那么工作曲线仍然是直线； 讨论: 2.有机化合物内的电子跃迁 ⑶ π→π＊跃迁 生色团与助色团 (2) K吸收带 乙酰苯的紫外吸收光谱 （正庚烷为溶剂） (4) E 吸收带 电荷转移吸收光谱 2.单色器 检测器 光电管 光电倍增管 6.2.2 分光光度计的类型 2.氧化还原显色反应 4.显色剂 6.3.2 显色反应条件的选择 （a）随着显色剂浓度cR的增加，吸光度值A不断增加，当显色剂浓度cR达到某一数值，出现平坦部分，因此可在平坦部分之间选择合适的显色剂浓度进行测定。对于这类显色反应，对显色剂浓度控制要求不太严格，适用分光光度分析，这种类型也是最常见的一种。 （c）与前两种情况完全不同，当显色剂的浓度不断增加，其吸光度A也不断增大，例 SCN- 与Fe3+离子反应，生成逐级络合物。 （3)影响络合物的组成 对于某些生成逐级络合物的显色反应，酸度不同，络合物的组成往往不同，例如：磺基水杨酸与Fe3+的显色反应。在不同的酸度条件下，可能生成不同络合比的络合物，络合比不同，其颜色也不同，所以测定时应严格控制溶液的酸度。 6. 共存离子干扰的消除 2.选择合适的参比溶液 最佳读数范围与最佳值 6.3.4 提高光度测定灵敏度和选择性的途径 6.4.1 普通分光光度法 示差法标尺扩展原理： 这一标尺扩大10倍等于对浓度误差的降低了10倍 [例]某试样溶液以纯溶剂为参比时，透光度Tx=2.0%:若以Ts=10.0%的标准溶液作参比时；以 标准溶液为参比时，假设 。试比较不同参比溶液的相对误差。 2 .以Ts=10.0%的标准溶液作参比时，Ts=0.10 将Ts=0.10 调到Ts= 1.00。标尺扩大10倍。 6.4.3 双波长分光光度法 6.4.4 导数分光光度法(略） 有机合物结构紫外光谱解析 2.异构体的确定 6.5.2 某些物理化学参数的测定 6.3.1 显色反应的选择 1.选择显色反应时，应考虑的因素 （1）灵敏度高 （2）选择性高 （3）有色化合物组成恒定，化学性质稳定 （4）显色剂在测定波长处无明显吸收 两种有色物最大吸收波长之差：“对比度”，要求△? 60nm。。 待测物质 有色化合物 显色剂 §6.3显色反应及其光度测定条件的选择 某些元素的氧化态，如Mn（Ⅶ）、Cr（Ⅵ）在紫外或可见光区能强烈吸收，可利用氧化还原反应对待测离子进行显色后测定。 例如：钢中微量锰的测定，Mn2+不能直接进行光度测定 2