1聚合物结构性能解读.ppt

第一章 高分子聚合物结构特点与性能 由树脂加助剂组成，在一定温度和压力下，能塑化流动并成型为一定形状和尺寸(通过模具)、经冷却凝固(热塑性塑料)或固化交联(热固性塑料)成为能够保持这种形状尺寸的制品，这样的材料称为塑料。 成型用塑料原料有粉料、粒料、溶液和塑料糊等。 1．聚合物的分子结构 1.1 聚合物的分子结构特点 CH2＝CH2 —CH2—CH2—n 乙烯 聚乙烯 链节：聚合物中重复出现的结构单元，如聚乙烯的结构单元是－CH2—CH2—。 分子链：由许多链节构成的一个很长的聚合物分子。 单体：能合成聚合物的小分子物质，如聚乙烯的单体是CH2=CH2。 聚合度：聚合物分子结构中的n值表示聚合物中链节的重复次数，n值越大，相对分子质量越大。 线型聚合物 带有支链的线型聚合物 体型聚合物 2．聚合物的分子链结构示意图 线型聚合物：分子链呈线状；升高温度软化及熔化，降低温度硬化，再升高温度可重新软化，因此可反复多次熔化成型；性能上弹性,塑性较好，可溶解。 体型聚合物：大分子链相互交联成空间立体网状；初次加热可熔化，一经成型硬化后，既不溶解也不熔化，因此不能再次成型；性能上硬度高脆性大。 带支链线型聚合物：性能与线型聚合物相近。　　 热塑性：线型聚合物的物理特性是具有弹性和塑性，在适当的溶剂中可以溶解，当温度升高时则软化至熔化状态而流动，且这种特性在聚合物成型前、成型后都有存在，因而可以反复成型，这样的聚合物具有热塑性，称为热塑性聚合物。 热固性：体型聚合物的物理特性是脆性大、弹性较高和塑性很低，成型前是可溶和可熔的，而一经硬化成型（化学交联反应）后，就成为既不溶解又不融熔的固体，即使在再高的温度下（甚至被烧焦碳化）也不会软化，这样的聚合物称为热固性聚合物。 3．聚合物的性质 * 聚合物分子排列聚集态 结晶型聚合物：聚合物的分子有规则紧密地排列 非结晶型聚合物：聚合物的分子排列处于无序状态 结晶型聚合物由“晶区”和“非晶区”构成 结晶区所占质量分数称“结晶度” 结晶度 弹性、伸长率、冲击韧度 强度、硬度、刚度、熔点、耐蚀性 4．聚合物的聚集态结构特点 长链分子 分子长链具有柔性 高分子链间一旦有交联结构存在将不溶不熔 聚合物存在晶态和非晶态两种 具有取向性 5．聚合物分子结构的特点 * 1.2 聚合物的热力学性能 1．聚合物的热力学性能 热力学曲线：线型无定型聚合物和线型结晶型聚合物受恒定压力时的变形程度与温度的关系曲线 。 1.线型无定型聚合物 （热塑性塑料） Tb：脆化温度 Tg：玻璃化温度 Tf：粘流温度 Td：分解温度 由于分子运动阻力很大，一般随温度发生的力学状态变化很小，所以通常不存在粘流态或高弹态，即遇热不熔，高温时则分解。 2 体型聚合物的热力学性能 热塑性塑料在不同状态下的物理、工艺性能 状 态 玻 璃 态 高 弹 态 粘 流 态 温度 θg以下 θg～θf θf～θd 分子状态 分子纠缠为无规则线团或卷曲状 分子链展开，链段运动 高分子链运动，彼此滑移 物理状态 坚硬的固态 高弹态固态，橡胶状 塑性状态或高粘滞状态 加工可能性 可作为结构材料进行车、铣、刨、锉、锯、钻等机械加工 弯曲、吹塑、压延、冲压等，成型后会产生较大的内应力 可注射、挤出、压缩、压注等，成型后应力小 3．聚合物的加工工艺性 1. 温度和压力对粘度的影响 温度对粘度的影响 ● 粘度对温度敏感的塑料：PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯）、PC（聚碳酸酯）、PS（聚苯乙烯） 压力对粘度的影响 ● 粘度对压力敏感的塑料：PE（聚乙烯）、PP（聚丙烯）、POM（聚甲醛） 1.3 聚合物的流动状态分析 1. 聚合物在成型过程中的结晶 聚合物的结构分为：结晶型和无定形两种 ● 结晶度：结晶型聚合物的结晶程度，结晶区在聚合物中所占的重量百分比。 ● 结晶型聚合物在成型过程中能否结晶，取决于成型时的冷却速率。 ● 工业上常采用热处理的方法（烘若干时间）使结晶型聚合物达到设计要求的结晶度，从而改变具有结晶倾向的聚合物所成型的塑件性能。 ● 1.4 聚合物在成型过程中的物理和化学变化 2. 聚合物在成型过程中的取向作用 在聚合物成型过程中，由于受剪切力和拉伸力的作用，聚合物会发生取向作用。 ● 取向分类：流动取向和拉伸取向 ● 定义：聚合物分子在受到热、应力、微量水、酸、碱等杂质以及空气中的氧作用，导致聚合物链断裂、分子变小、相对分子质量降低的现象 。 1).降解的种类 （1）热降解 （2）氧化降解 （3）水降解 （4）应力降解 3 聚合物降解 1