12章配位平衡概论.ppt

12-1 -3、稳定常数的应用 12-1 -3、稳定常数的应用 K107正向进行到底 K10-7逆向进行到底 10-7---107可逆 2 .计算配离子溶液中有关离子的浓度 4.讨论难溶盐生成或其溶解的可能性 一些难溶盐往往因形成配合物而溶解。利用稳 定常数可计算难溶物质在有配位剂时的溶解度以及全 部转化为配合物的配位剂的量。 此类型题一般先把沉淀全部看作配合了，然后 求出平衡时配位剂的浓度，最后再加上生成配离 子所用的量，就是配合剂最初浓度。 12-2 影响配合物稳定性的因素 12-2-1、中心原子的结构 12-2-2、配体的性质 12-3 配合物形成时的性质变化 1.颜色的改变 常见现象，可以此判断是否有配合物生成。 1. 中心离子的电荷与半径 Z↑ r↓ 即离子势Z/r 越大, 一般 形成的离子型配合物稳定性↑ 2. 中心离子的构型 ●8e-构型： 以静电引力为主，配合能力弱,形成离子型配合物。 ⅠA、ⅡA金属离子及ⅢA、 ⅢB 、 ⅣB的族价离子 ●18e-构型： 以 共价结合为主，配合能力较强。 ⅠB、ⅡB金属离子以及 ⅢA、ⅣA的族价离子 ●18+2e-构型： P区金属低氧化态离子， Ga+ 、 In+ 、 Tl+ 、 Ge2+ 、 Sn2+ 、 Pb2+ 、As3+ 、Sb3+ 、Bi3+ Ga3+ 、 In3+ 、 Tl3+ 、 Ge4+ 、Sn4+ 、Pb4+等 以 共价结合为主，配合能力较强。 d电子数多 ：与18e-构型类似 d电子数少 ：与8e-构型类似 ●9～17e-构型： (9-17e)构型 18e构型、(18+2e) 构型8e构型 有未充满的d轨道，配合能力强。 阳离子极化力和变形性↑ 配位原子电负性X↓ 配合物稳定性↑ 配体的酸碱性、配位原子个数(能否形成螯合物)、 空间结构等 强场配体易形成内轨型。如：CN– 、CO 、NO2- 弱场配体易形成外轨型。 如： X – 、H2O 稳定性：内轨型 ＞ 外轨型 Cu(H2O)42+ + 4NH3 = Cu(NH3)42+ + 4H2O Cu(H2O)42+ + 2en = Cu(en)22+ + 4H2O ①热力学原因：螯合反应熵增明显 ②动力学原因：配体有多根键与中心离子相结合， 同时断开而远离的概率较小。 螯合 效应 螯环的大小—— 五员环或六员环较稳定 螯环的多少——螯环数越多，越稳定。 由于螯环的形成使配合物所具有的特殊稳定性。 12-2-3 、螯合效应 螯合剂一般为含有 O、S、N、P 等配位原子的有机化合物。配位原子之间间隔两个或三个其它原子。 如：[Ca(edta)]2- 可形成五个五员环，故稳定性很大。 判断下列配合物的稳定性： Question ① Zn(CN)42- Zn(OH)42- ② CdI42- HgI42- ③ Al(OH)4- Zn(OH)42- ④ Cu(en)22+ CuY2- ⑤ Co(CN)63- Fe(CN)63- ＞ ＞ ＜ ＜ ＞ 例 题 * 第12章 配位平衡 1．掌握配位平衡，配合物的稳定常数和不稳定常数的概念和意义。 2．掌握配合物的有关计算；能应用配合物的稳定常数计算配离子的稳定性。 3．了解影响配位平衡的因素及配合物形成时的性质变化。 本章基本要求 §12-1 配合物的稳定常数 §12-2 影响配合物稳定性的因素 第12章 配位平衡 §12-3 配合物形成时的性质变化 12-1 -1、配合物的稳定常数 12-1 -2、逐级稳定常数 12-1 配合物的稳定常数 12-1 -3、稳定常数的应用 解离常数 稳定常数 12-1 -1、配合物的稳定常数 在溶液中配离子的生成实际上是一步一步进行的。 如： Cu2+ + NH3 Cu(NH3)2+ Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)22+ 12-1 -2、逐级稳定常数 K稳= K1· K2 · K3 · K4 总反应： Cu2+ + 4NH3