第2章化学反应的方向速率和限度.ppt

2.1.1 化学反应的自发过程 小结 一、概念 自发反应 熵S 吉布斯函数G G = H ? TS 二、计算 物质的标准摩尔熵SmΘ( pΘ, cBΘ ) 计算反应的标准摩尔熵变 ?rSmΘ = ? (?iSmΘ)生成物 + ? (?iSmΘ)反应物 计算反应的标准摩尔吉布斯函数变 ?rGmΘ = ? (?i?fGmΘ)生成物 + ? (?i?fGmΘ)反应物 计算反应的非标准摩尔吉布斯函数变 ?G = ?rHmΘ ? T?rSmΘ 判断反应自发的方向 ?G ? 0 正向自发；?G ? 0 逆向自发 （封闭系统，等温等压，不做非体积功 ） 2. 温度对反应速率的影响 2.3.2 平衡常数——化学反应限度 3. 多重平衡规则 2.3.3 化学平衡的计算 2.4.1 浓度对化学平衡的影响 2.4.4 催化剂和化学平衡 2.5.1 基本思路 2.5.2 合成氨生产操作最佳条件的选择 总结 化学平衡 化学平衡常数 多重平衡规则 吕·查德里原理 实验平衡常数 Kp = {p(Y)}y{p(Z)}z{p(A)}-a{p(B)}-b Kc = {c(Y)}y{c(Z)}z{c(A)}-a{c(B)}-b 标准平衡常数 KpΘ = {p(Y)/pΘ}y{p(Z/pΘ}z{p(A)/pΘ}-a{p(B)/pΘ}-b KcΘ = {c(Y)/cΘ}y{c(Z)/cΘ}z{c(A)/cΘ}-a{c(B)/cΘ}-b ?rGmΘ = ? RT lnKΘ 化学平衡的移动 反应商J ? KΘ 正向移动 J = KΘ平衡 J ? KΘ逆向移动 相：化学组成和物理性质完全相同 单相反应(均相反应) 多相反应 (1) 接触面积? ? ? (2) 扩散速率? ? ? (3)同影响均相反应速率的因素 铁与盐酸的反应 4. 多相反应速率方程式 对于固体和液体参加的多相反应，固体或液体的浓度可视为常数，在反应速率方程式中不体现出来。 如 C(s) + O2(g) ? CO2(g), ? = kP ·p(O2) 影响多相反应速率的因素? 化学反应速率 在同一条件下，既能向正反应方向进行，也能向逆反应方向进行的反应。 2. 化学平衡(chemical equilibrium) 定——条件不变,组成不变 动——动态平衡 变——条件改变, 平衡状态改变 1. 可逆反应 可逆反应的反应速率变化图 2.3.1 可逆反应与化学平衡 ?逆 ?正 ?正= ?逆 时间 速率 0 CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) SO2(g) + O2(g) SO3(g) ?正 ?逆 特征 化学反应限度 1. 实验平衡常数 气体反应 平衡常数越大，表示反应进行得越彻底。 溶液反应 aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g) aA(aq) + bB(aq) cC(aq) + dD(aq) {p(C)}c{p(D)}d {p(A)}a{p(B)}b Kp = {c(C)}c{c(D)}d {c(A)}a{c(B)}b Kc = 或 p = nRT/V = cRT Kp = Kc(RT)[(c+d)?(a+b)] {c(C)}c{c(D)}d {c(A)}a{c(B)}b Kc = 化学反应限度 多相体系(既有液相又有气相) {p(H2S)/pΘ} {c(OH?)/cΘ}2 {c(S2?)/cΘ} KΘ = 2. 标准平衡常数 ?rGm = ?rGm + RTlnJ Θ 平衡状态时， ?rGm= 0 ，此时 J = KΘ，?rGm + RTlnKΘ = 0 Θ ?rGm = ?RTlnKΘ= ?2.303 RTlgKΘ Θ lgKΘ＝? ?rGm 2.303RT Θ 气体反应 aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g) 溶液反应 aA(aq) + bB(aq) cC(aq) + dD(aq) S2?(aq) + 2H2O(l) H2S (g) + 2OH?(aq) {p(C)/pΘ}c{p(D)/pΘ}d {p(A)/pΘ}a{p(B)/pΘ}b Kp = Θ {c(C)/cΘ}c{c(D)/cΘ}d {c(A)/cΘ}a{c(B)/cΘ}b Kc = Θ 化学反应限度 KΘ与化学反应方程式有关 纯固体或溶剂的液体分压和浓度不体现在平衡常数的表达式中 {p(CO2)/pΘ} {p(H2)/