有机环烃2.pptVIP

休克尔规则总结： （4）封闭的离域共轭π体系的电子数为 ４ｎ＋２（ｎ为０,１,２…等正整数） （1）平面环状的分子或离子 （2）环上每个原子必须有一个p原子轨道 （3）这些p原子轨道必须相互平行，且可以 肩并肩的重叠 这样的 化合物，都具有芳香性。 * * 第二节 芳香烃 芳香族 化合物 非苯型芳香族化合物 芳香烃： 具有“芳香性”的烃类化合物。 重点 单环型 多环型 苯型芳香族化合物 主要内容 苯的结构及其同系物的命名 苯及其同系物的化学性质 苯环亲电取代反应及其侧链烃基的反应 苯环亲电取代反应的定位效应 稠环芳香烃的简介 芳香性的判断：Hückel 规则 1、苯的结构 一、苯及其同系物 1865年凯库勒（德）提出苯的环状结构式 1825年苯首次得到分离，分子式为Ｃ6H6 1、易取代，不易加成 2、一取代物只有一种 3、邻二取代物只有一种 发现苯有如下性质： 很多问题无法解释! ①苯的凯库勒结构式 A. 首尾相连的环状结构 B. 3个单键，3个双键相间 两个取代 基与同一 个单键相连 两个取代 基与同一 个双键相连 怎样解释两个分子式是等同的！ ②苯分子结构的近代概念 六个碳原子共平面， 键角均为 120° ， 键长均相等，介于单双键之间，完全平均化 0.139nm 0.109nm 碳原子均为SP2杂化 6个C-C σ键， 6个C-Hσ键 ?66离域大?键 ?66离域大?键 苯的结构很稳定，不同于一般的不饱和化合物性质 SP2杂化 二. 单环芳烃的命名 1.单取代 简单的 “某苯” 2.复杂的 将苯环作为取代基 3. 含多个不同取代基时： 简单的基团定为1位，保持 取代基位次和最小 4.若含官能团取代基，以官能团为母体 3－硝基－5－氯－甲苯 1-乙基-3-异丙基-4-叔丁基苯 对甲基苯甲酸 对甲基苯磺酸 E-2-苯基-2-戊烯 芳基：Ar- 苯基： C6H5- , Ph 苄基： 请命名下列化合物 苄基溴 常见的芳基： 3. 苯及其同系物的物理性质 良好的非极性有机溶剂； 毒性较大 影响中枢神经系统，损坏造血器官 苯环结构稳定，在环上 难以发生加成和氧化反应 4. 苯及其同系物的化学性质 苯环上的亲电取代反应 侧链上的化学反应 (1)、亲电取代反应 卤代： 烷基化： 磺化： 硝化： 芳烃亲电取代反应历程 （1）亲电试剂的形成 （2）亲电试剂与芳烃反应，得到中间体σ—配合物 （3）.产物 慢 快 亲电试剂 消去H 芳烃亲电取代反应历程 快 慢 硝化、磺化、烷基化反应的亲电试剂分别为NO2+、SO3和 R+ 势 能 反应进程 中间产物 反应物 产物 中间体的稳定性是影响反应的决定性因素 (2)芳环侧链的化学反应 芳环侧链的化学性质取决于侧链的类型 ①烷基苯的侧链取代 自由基历程，苄基自由基最稳定 ②烷基苯的侧链氧化 ? 2、当与苯环相连的α－碳原子上没有H原子时，侧链不被氧化 1、烷基苯被强氧化剂氧化时，无论烷基长短， 最终产物均为苯甲酸； 侧链氧化总结： 其它反应 5. 芳烃亲电取代的定位规律 当苯环引入新取代基时，新取代基在苯环的位置，主要取决于原有取代基的性质。这种影响作用称为定位效应。 定位基 钝化基团 活化基团 G决定： ①E的位置（G 的邻、对或间位） ②芳环氢的活性（即速度） G-定位基 苯环上原有的取代基称为定位基。 间位定位基 邻对位定位基 . 当G是邻对位定位基时, 它们对苯环总的电子效应是供电子(–X除外), 使苯环的电子云密度增大，有利于σ 络合物的正电荷的分散, 使σ络合物的能量降低, 稳定性提高, 因而活化苯环. 定位基的活化作用 ： 例如: –NH2 –OH –OR –R : +C 当G是间位定位基时, 它们对苯环总的电子效应是吸电子, 使苯环的电子云密度降低，不利于σ 络合物的正电荷的分散, 使σ 络合物的能量升高, 稳定性降低, 因而钝化苯环. 定位基的钝化作用： 例如: –NO2 –SO3H –CHO –COOH (–X : +C –I , –I +C是邻对位定位基但钝化苯环) ①邻位、对位定位基 特点： 直接和苯环相连的原子含有未成键孤对电子、 具有给电子的电子效应 致钝基团： -Cl , -Br 致活基团： (使苯环上电子云的密度增加) -ph 间位定位基 特点：直接和苯环相连的原子再和其它原子 相连时含有双键或三键、带有部分 正电荷。 －NO2- , -N+(CH3)3 , -CN , -SO3H ,-CHO , -COOH , -COOR ,-CONH2等 致钝基团