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第六章 氧化还原滴定法习题答案 练习题答案： 1. 已知((Cl2.Cl-=1.36V，((I2/2I=0.54V，((Br2/Br-=1.09V，((I2/2I=0.54V; 若将氯水慢慢加到含有相同浓度Br-和I-离子的溶液时，所产生的现象应该是____________。 （I2先析出，若[Br-] [I-]，则同时析出 ） 2. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，若加入邻二氮菲溶液，则Fe3+/Fe2+电对的电位将____________。（升高） 3. 已知((MnO4-/Mn2+=1.51V，((Br2/Br-=1.09V, 忽略离子强度的影响，MnO4-氧化Br-的最高允许pH值是________________。 ( pH=4.4 ) 4. 氧化还原反应：2Cu2+? +?? 4I-??? =??? 2CuI（沉淀）+? I2??中氧化型生成沉淀，引起条件电位 降低 。 5. 已知在1mol/LHCl溶液中，((’Fe3+/Fe2+=0.69V，((’Sn4+/Sn2+=0.14V, 以20ml0.10mol/LFe3+的HCl溶液与40ml0.050mol/LSnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位为_________。 ( 0.14V) 7. KMnO4法必须在 性溶液中进行。（酸性） 8. KMnO4法常 调节溶液的酸度。 （硫酸） 9. 标定KMnO4溶液的浓度以前，应用填有 的玻璃漏斗滤除去析出的MnO(OH)2沉淀。 (玻璃纤维) 10．下列情况对结果没有影响的是：( D ) A 在加热条件下，用KMnO4法测定Fe2+ B 在碱性条件下，用直接碘量法测定Vc的含量 C 间接碘量法测定漂白粉中有效氯时，淀粉指示剂加入过早 D 用优级纯Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，终点颜色在30后褪色 11．碘量法误差的主要来源_____________是_______________和。（I2挥发；I-被氧化） 12．碘量法是基于_____的氧化性和_____的还原性进行测定的氧化还原滴定法。其基本反应式是_______________________。 (I2；I-； 2I-===I2 I2+S2O32- ===2I-+S4O62-) 13． 配制Na2S2O3溶液时，用的是新煮沸并冷却后的蒸馏水，其目的是____ _、__ ____、和___ __等。 （除O2；除CO2；杀死细菌） 14. 用氧化剂滴定还原剂时，如果有关电对都是可逆电对，则滴定百分率为50%处的电位是____________电对的电位；滴定百分率为200%处的电位是_______电对的电位。 （还原剂；氧化剂） 15．在H2SO4介质中用KMnO4滴定Fe2+，计量点电位偏向________电对一方。 (MnO4-/Mn2+) 16．用Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，溶液的酸度过低，会导致测定结果___________. （偏低，因为生成了MnO2 H2O沉淀） 17．在硫酸-磷酸介质中，用0.1mol/LK2Cr2O7溶液滴定0.1mol/LFe2+溶液，其计量点电位为0.86V，对此滴定最适宜的指示剂为___________（已知((’邻二氮菲-亚铁=1.06V，((’二苯胺磺酸钠=0.84V，((’二苯胺=0.76V，((’次甲苯=0.36V） （二苯胺磺酸钠） 18. 计算pH=3.0，mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电极电位（不考虑离子强度的影响）。 解 查表得：Fe3+与形成的配合物的分别为5.28，9.30，12.06；查表得：；查表得：HF酸的。 根据能斯特公式，有： 又根据分布系数定义式，有： 在上述给定条件下， 根据副反应系数定义式，有： ? 此时，，下述反应： 向左进行，即Fe3+不干扰Ca2+的测定。 湖大《分析化学》第二版课后习题答案 题2.11 计算pH=3.0，游离EDTA为0.1mol·L-1的溶液中，Fe3+/Fe2+电对的条件电位。（忽略离子强度的影响） 解 查得V