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2001-2010年十年化学赛题重组卷15 化学热力学和化学动力学基础 【决赛要求】 1.? 化学热力学基础。热力学能（内能）、焓、热容、自由能和熵的概念。生成焓、生成自由能、标准熵及有关计算。反应的自由能变化与反应的方向性。吉布斯-亥姆霍兹方程及其应用。范特霍夫等温方程及其应用。标准自由能与标准平衡常数。平衡常数与温度的关系。热化学循环。热力学分解温度（标态与非标态）。相、相律和单组分相图。克拉贝龙方程及其应用(不要求微积分)。 吸入气体 呼出气体 79274 75848 21328 15463 40 3732 667 6265 1-1 请将各种气体的分子式填入上表。 1-2 指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。 第题 (分) CH3OH(g) CH2O(g) + H2(g) = 84.2 kJ mol-1 (1) 向体系中通入空气，通过以下反应提供反应(1) 所需热量： H2(g) + ?O2(g) H2O(g) =–241.8 kJ mol-1 (2) 要使反应温度维持在700?C，计算进料中甲醇与空气的摩尔数之比。已知空气中氧气的体积分数为0.20。 第3题（8分） 熵是由德国物理学家克劳休斯于1865年首次提出的一个重要热力学概念。统计物理学研究表明，熵是系统混乱度的量度。熵增加原理的数学表达式是：(ds)U，V≥0。其物理意义是：一个孤立系统的自发过程总是朝着熵增加的方向进行，即从有序走向无序。而生命的发生、演化及成长过程都是从低级到高级、从无序到有序的变化。这样看来把熵增加原理应用到生命科学中似乎是不可能的。 3-1 熵增加原理与达尔文进化论是否矛盾？说明理由。 3-2 初期的肿瘤患者可以治愈，而晚期癌症患者的肿瘤想要治愈是根本不可能的，用熵增加原理解释其原因。 第4题（10分） KClO3热分解是实验室制取氧气的一种方法。KClO3在不同的条件下热分解结果如下： 实验 反应体系 第一放热温度/℃ 第二放热温度/℃ A KClO3 400 480 B KClO3+Fe2O3 360 390 C KClO3+MnO2 350 已知⑴K(s)+1/2Cl2(g)=KCl(s) △H(1)=-437 kJ·mol-1 ⑵K(s)+1/2Cl2+3/2O2(g)= KClO3(s) △H(2)=-398 kJ·mol-1 ⑶K(s)+1/2Cl2+2O2(g)= KClO4(s) △H(3)=-433 kJ·mol-1 4-1 根据以上数据，写出上述三个体系对应的分解过程的热化学方程式。 A B C 4-2 用写MnO2催化KClO3分解制得的氧气有轻微的刺激性气味，推测这种气体是什么，并提出确认这种气体的实验方法。 第5题（ 10 分） 光催化是新发展的一个催化技术，TiO2是目前研究成功的应用广泛的光催化剂，它是由金红石矿(主要成分为TiO2)先制备为TiCl4，再转化为纯TiO2。 物种 TiO2(s) TiCl4(g) Cl2(g) O2(g) C(s) CO(g) ΔrΗΘm /kJ?molˉ1 –944.7 –763.2 0 0 0 –110.5 SΘm/J?molˉ1?Kˉ1 55.02 354.9 223.1 205.1 5.74 197.7 TiO2(s) + 2Cl2(g) = TiCl4(g) + O2(g) 298K的ΔrΗΘm和ΔrSΘm,该反应能否正向进行？ 5-2 计算反应2C(s) + O2(g) ( 2CO(g) 298K的ΔrΗΘm和ΔrSΘm,并判据反应在298K进行的方向。ΔrΗΘm = –221 kJ/mol ΔrSΘm = 59/ J?molˉ1?Kˉ1 5-3 为得到纯的TiCl4，有人设计如下方案：TiO2(s) + 2Cl2(g) + 2C(s) ( TiCl4(g ) + 2CO(g)。计算该反应298K的ΔrΗΘm和ΔrSΘm,并判据反应进行的方向。 第6题（10分） 通常空气中CO允许浓度是＜5 × 10－6，最高可忍受的水平是50 × 10－6。在甲烷燃烧器里常发生如下反应：CH4(g) + 2O2(g) ＝ CO2(g) + 2H2O (g) （A） CH4(g