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第九章 沉淀滴定 第一节 银量法 1、基本原理 (1)滴定反应 Ag+ +X- ? AgX↓ X-代表Cl- 、 Br-、I-及SCN- (2)银量法的意义—以生成微溶银盐为基础的滴 定分析法。 (3)滴定曲线的绘制 以0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00ml 0.1000 mol/LNaCl为例。滴定过程中[Cl-]的计算。 * ①滴定开始前，溶液的Cl-浓度等于NaCl溶液的浓度。 ②滴定开始后,化学计量点前, Cl-浓度由剩余的氢氧化钠和溶液的体积决定。 ③化学计量点 Cl-完全被Ag+反应生成AgCl沉淀, AgCl溶解并离解产生微量的Ag+和Cl-,且两者浓度相等。通过溶度积可求出[Cl-]即 [Cl-]= * ④化学计量点后 溶液中过量的Ag+,溶液中Cl-仅由AgCl离解所产生,但[Ag+] ≠[ Cl-],通过溶度 积初求出[Cl-],即[Cl-]= 以加入AgNO3的体积为横坐标,以Cl-浓度的负 对数PCl为纵坐标可作出滴定曲线。 (4)滴定曲线的特点 两头变化缓慢,化学计量点附近PCl变化产生突跃。 *  2.指示终点的方法 (1)铬酸钾指示法 ①原理 利用微过量AgNO3与K2CrO4生成砖红色沉淀指示终点 ②指示剂的正确使用: ★ 不能在氨性介质中使用; ★ 要在pH6.5~ 10.5的介质中使用; ★ 用量要适当。 * (2)铁铵矾作指示剂法 ①原理 化学计量点后微过量滴定剂 KSCN与铁铵矾[NH4.Fe（SO4）2.12H2O] 中的Fe3+形成红色配合物而指示终点 ②指示剂使用的介质:硝酸溶液 * (3)吸附指示剂法 ①原理 有色的有机化合物被吸附在胶体微粒表面后,结构发生改变而引起颜色的变化。 ②使用条件 ★ 酸度要适宜; ★ 溶液要避免被强光照射; ★ 滴定的溶液不能太稀。 * 3、滴定液与基准物 （1） AgNO3滴定液，间接法配制， 用基准NaCl来标定 （2）KSCN（或NH4SCN）滴定液，间接法配制，用已准确知道浓度的AgNO3溶液标定。 * 第二节 应用与示例 1.无机卤代化物的测定 例 氯化钾含量测定 2.有机碱氢卤酸盐的测定 例 盐酸丙卡巴肼片的含量测定 3.有机卤化物为溴来娜的测定 RX + NaOH R-OH + NaX 即在碱性溶液加热，使有机卤化物水解产生无机卤化物再用AgNO3滴定。 *