第二讲化学键与分子结构.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 分子结构中值得注意的问题三: O3 的分子结构 O 原子 O3 中的中心氧原子 Sp2杂化 O O O O3 的分子结构 能量 氧原子轨道 分子轨道 E3反键分子轨道 E0 y3 y2 y1 E2非键分子轨道 E1成键分子轨道 分子的电子总数 = 6×3 = 18 2O-O ＋2 ＋ 2 ×4 = 3×2 ＋ 8 = 14 剩下的电子：18－14 = 4 记作Л 4 3 组成大π键的原子(共轭原子)须在同一平面上，且每个原子可以提供一个彼此平行的p轨道； 总的π电子数小于参与形成大π键的p轨道数目的2倍，即 b＜2a。 前一条件保证了p轨道之间有最大程度的重叠；后一条件保证了成键电子数大于反键电子数 形成大π键的条件 Л b a 试分析：BX3分子中的大π键 X—卤素原子 2-7 等电子体原理 即具有VSEPR理论的相同通式AXmEn（A表示中心原子，X表示配位原子，下标m表示配位原子的个数，E表示中心原子的孤对电子对，下标n表示电子对数），又具有相同的价电子数的分子或离子具有相同的结构特征，这个原理称为“等电子体原理”。 CO2、NCS–、NO2+、N3– 具有相同的通式—AX2,价电子总数16，具有相同的结构——直线型分子，中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道，形成直线形σ骨架，键角为180°，分子里有两 套 p-p大π键。 CO32–、NO3–、SO3 等离子或分子具有相同的通式——AX3, 总价电子数 24，有相同的结构——平面三角形分子，中心原子没有孤对电子而取sp2杂化轨道形成分子的σ骨架，有一套 p-p大π键。 SO2、O3、NO2– 等离子或分子，通式AX2，18e，中心原子取sp2杂化形式，VSEPR理想模型为平面三角形，中心原子上有1对孤对电子，分子立体结构为V型，有一套 p-p大π键。 SO42–、PO43– 等离子具有AX4的通式, 总价电子数 32，中心原子有4个σ键，故取sp3杂化形式，呈四面体立体结构；由于分子里已经不可能存在中心原子的p轨道参与的p-pπ键，而是d-pπ键。 PO33–、SO32–、ClO3– 等离子具有AX3的通式，总价电子数 26，同上例。 2-8分子间作用力 分子内原子间的结合靠化学键，物质中分子间存在着分子间作用力。 共价作用力是一种普遍存在的作用力. 除少数形成原子晶体(如金刚石、石英等)外，大多数以共价结合的物质形成分立的分子(如HCl分子、H2O分子等).分立共价分子的原子间以共价键结合，但形成晶体(分子晶体)时则靠分子间作用力. 如果将原子晶体、离子晶体和金属晶体中的质点(原子或离子)比作构成建筑物的砖块，分子晶体中的分立分子则可比作建筑物“预制件”.分子间作用力就是指预制件之间的结合力. 极性分子与非极性分子 ● 多原子分子的极性不但取决于键的极性，而且 取决于分子的几何形状 . O H H N H H H O C O C Cl Cl Cl Cl + – H2O NH3 CO2 CCl4 + – (μ=6.17×10-30C·m) (μ=4.90×10-30C·m) (μ=0) (μ=0) 对双原子分子而言，分子偶极矩等于键的偶极矩；对多原子分子而言，分子偶极矩则等于各个键的偶极矩的矢量和. 其极性的大小可以用偶极矩 μ来度量。 双原子分子 HCl 的正负电重心不重合，是极性分子。若正电(和负电 )重心上的电荷的电量为q ，正负电重心 之间的距离为 d (称偶极矩长 )，则偶极矩 μ = q ·d 。 偶极矩以德拜（D）为单位，当 q = 1.62 ? 10-1 9 库仑 (电子的电量 )d = 1.0 ? 10 -10 m ( ? ) 时， μ = 4.8 D 。 表示分子中电荷分布状况的物理量，定义为正、负电重心间的距离与电荷量的乘积. 分子电偶极矩是个矢量. 对双原子分子而言，分子偶极矩等于键的偶极矩；对多原子分子而言，分子偶极矩则等于各个键的偶极矩的矢量和. 1 永久偶极 分子的正电重心和负电重心不重合，则为极性分子， 极性分子的偶极矩称为永久偶极。 非极性分子偶极矩为零，但各键矩不一定为零，如 BCl 3 。 BCl3 分子 H2O 分子 多原子分子的偶极矩是各键矩的矢量和，如 H2O 分子 。