51合成有高分子化合物的基本方法(阅读).pptVIP

聚合反应 ？ 【思考与交流】p100 1.加聚反应的特点: ⑴单体含不饱和键： ⑵没有副产物生成； ⑶链节和单体的组成相同 (聚合物相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍)。 （1）含一个碳碳双键(或叁键)的加聚反应 nCH3CH=CH2 [ CH—CH2 ] nCH2=CH—C=CH2 nCH2=CH—C=CH2 +nCH3CH=CH2 缩合聚合反应 如： 缩合聚合反应 缩聚反应的类型 缩聚反应也是形成高分子化合物的重要类型。参加反应的单体一般要求有两个或两个以上同种或不同种的官能团。常见的缩聚反应类型有： （1）苯酚和甲醛的缩聚 （2）醇羟基和羧基酯化而缩聚 ①二元羧酸和二元醇的缩聚，如合成聚酯纤维： nHOOC- -COOH+nHOCH2CH2OH ②醇酸自身的酯化缩聚 如nCH3CHCOOH —O—CH—C— B、含氨基与羧基的单体发生缩聚反应 nHOOC—COOH+nH2N—CH2—CH2—NH2 —C—C—NH—CH2CH2—NH— +2n H2O 此类反应的通式为： nHOOC—R—COOH+nH2N—R—NH2 —C—C—NH—R—NH— +2nH2O （1）判断聚合类型 若链节上都是碳原子，一般是加聚反应得到的产物，若链节上含有 —C—O—、 —C—NH—、 等基时， 都是缩聚反应的产物。 （2）若是加聚产物 凡链节的主链上只有两个碳原子（无其它原子）的高聚物其合成单体必为一种，将两半链闭合即可，如 凡链节主链只有碳原子并存在C=C双键结构高聚物，其规律是“见双键、四个碳，无双键、两个碳”划线断开，然后将半键闭合，即将双键互换。 [ CH—CH=C—CH2] 的单体是 CH2=CH—C=CH2 （3）若是缩聚产物 凡链节为 — HN—R—CO— 结构的高聚物，其合成单体必为一种。在亚氨基上加氢，在羰基上加羟基，即得高聚物单体。 如— N—CH2—CH2—C— ，其单体为 H2N—CH2—CH2—COOH 凡链节中间（不在端上）含有肽键结构的高聚物，从肽键中间断开，两侧为不对称性结构的其单体必为两种；在亚氨基上加氢，羰基上加羟基即得高聚物单体。 如—N—CH2—C—N—CH2—CH2—C— ， 单体是H2N—CH2—COOH和H2N—CH2—CH2—COOH nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2OH 催化剂 单 体 链节 聚合度 M聚合物= 单体的相对质量×n - (2n-1) ×18 HO OC(CH2)4COOCH2CH2O nH +(2n-1)H2O 端基原子 端基原子团 2、缩聚反应的特点： （1）缩聚反应的单体往往是具有双官能团（如—OH、—COOH、—NH2、—X及活泼氢原子等）或多官能团的小分子； （2）缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物（如H2O、NH3、HCl等）生成； （4）缩聚物结构式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。 （3）所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同； 2、缩聚反应的特点： ① 由一种单体进行缩聚反应，生成小分子物质的量应为（n-1）； 3、缩聚反应中小分子的物质的量： ② 由两种单体进行缩聚反应，生成小分子物质的量应为（2n-1）。 你能看出下列聚合物是由什么单体缩聚而成呢？ 4、 缩聚物单体的推断方法——常用“切割法”，如下图示： 线型结构 含有三个官能团的单体缩聚后生成的缩合聚合物会呈现什么样的结构？ 判断：下列高聚物经简单处理可以从线型结构变成体型结构的是（ ） B. C. D. A. C— —C—O—CH2CH2—O— ‖ ‖ [— ] n O O + 2n H O 2 此类反应的通式为: nHOOC-R-COOH+nHO-R-OH 2nH2O+ ′ n —C— R—C