第二部分热力学第一定律课程.ppt

例1 例16 例2 例21 ②理想气体的内能和焓与 p 和 V无关, 而仅取决于 T 的变化。 ④一个十分常见的错误是: 将上两式运用于包含理想气体的相变或化学变化过程, 因恒温, 得 ?U = 0! ?H = 0 ！ ③在非恒容或非恒压条件下, ?U ? Q , ?H ? Q。 如: 压缩绝热气缸内的理想气体, Q = 0; 而 ?T 0, ?U 0, ?H 0。 ⑤凝聚态物质具有难压缩性, 其体积受压力和温度的影响一般 可忽略(近似看作恒容); 压力对内能和焓等性质的影响一般也可忽略(近似看作恒压)。 2004年第二次课 例16 4. Cp , m与CV , m的关系 同一物质在同温下的Cp , m与CV , m是不相等的。 ⑵结论： ①若： 对象：凝聚态物质 即凝聚态物质的恒容热与恒压热近似相等。 则： ② 理想气体: Cp－CV = nR 或 ③注意： ig. 单原子分子,如：Ar,He,etc. ， 双原子分子，如：N2,O2,H2,etc. , 计算式： (n, CV, m恒定) 简化式： (n, Cp, m恒定) 简化式： 8.气体恒容变温过程 9.气体恒压变温过程 计算式： (n一定，恒压，Wf=0) 例17 可逆过程 验证： 单纯PVT 变化中，U=f (T,V) ∴ 对理想气体： ∴ ∴ （理想气体，任何PVT变化。） 2 mol H2从400 K, 100 kPa恒压加热到1000 K, 已知Cp,m(H2) = 29.2 J·mol?1·K?1, 求?U, ?H, Q, W各为多少? Qp = = 2 mol×29.2 J·mol?1·K?1(1000－400)K = 35.04 kJ ?U = ?H－? (pV) = ?H－nR(T2－T1) = 25.06 kJ W = ?U－Q =－9.98 kJ 2molH2 p1 = 100kPa T1 = 400K 2molH2 p2 ＝p1 = 100kPa T2= 1000K dp=0 §1.6 气体可逆膨胀压缩过程，理想气体绝热可逆过程方程式 求W(a) 、W(b)、 W(c) 、 W(d) 。 例1： 1molH2 P1=101.325kPa t1=0℃ 1molH2 P2=50.633kPa t2=0℃ a.向真空膨胀 b.一次恒外压膨胀 c.二次恒外压膨胀 d.无限多次恒外压膨胀 a.向真空膨胀 恒外压过程 p环=0 W(a) =0 b.一次恒外压膨胀 p V1 V2 p1 p2 1 2 一次恒外压膨胀 V 在整个膨胀过程中，p环= p －dp 状态1 状态2 无限多次恒外压膨胀过程图示 无限多次恒外压膨胀过程相当于将细沙一粒一粒取下。 结论： ⑴功是途径函数! ⑶d种过程是热力学中一种极为重要的过程。 此即我们将要研究的热力学可逆过程。 ⑵无限多次膨胀过程中，系统对环境作最大功； 无限多次压缩过程中，环境对系统作最小功。 1.可逆过程 Reversible process ⑴定义:在一系列无限接近平衡条件下进行的过程, 热力学中称为可逆过程。 p = p(环) ? dp (非刚壁时)，即系统与环境间无限接近力平衡。 ② 系统内外的强度性质只能相差无限小,且无摩擦力。T = T(环) ? dT (非绝热时) ，即系统与环境间无限接近热平衡。 ⑵条件:① 过程无限慢, 时间无限长; 系统对环境作功最大, 环境对系统作功最小; 正向逆向功相抵(热亦然), 系统环境都复原。 ⑶特性: 2.可逆体积功 体积功通式： 可逆体积功： 理想气体, 恒温,可逆过程： Isothermal reversible expansion 3.理想气体恒温可逆体积功 例2 2005年第三次课 4.理想气体可逆绝热体积功 Work of adiabatic reversible process of perfect gas 可逆过程的 p = f(V)关系称为可逆过程方程 理想气体可逆恒温过程 p = nRT/V. 可逆体积功 理想气体可逆绝热过程方程 理想气体 dU = nCV, mdT 过程可逆 ?W＝－pdV nCV, mdT ＝－pdV ?Q = 0, dU＝ ?W 称作理想气体的绝热指数． 2004年第三次课 3mol理想气体于恒温298.15K条件下由始态 V1 = 20.0dm3可逆膨胀到末态V2 = 50.0dm3 . 求始, 末态气体的压力p1 , p2 以及膨胀过程的可逆功Wr . n = 3 mol Pg