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塑料成型工艺-成型基础 塑料成型工艺-成型基础 1.1 概述 一、影响塑料材料性能的化学因素P17 1、重复结构单元的特性（构成的元素种类和连接方式） 2、端基 3、支化和交联 4、结构缺陷 5、基团的空间位置等 二、影响塑料材料性能的物理因素 （1）相对分子质量和分布 （2）结晶性 （3）粒径与粒度分布 （4）成型过程中的取向 （5）流体粘度 1.2 聚合物的流变行为 1.2.1 聚合物熔体的流动P125 应力：剪切、拉伸和压缩力剪切应力：对塑料成型最重要，影响成型时熔体在设备和模具中流动的压力降、所需功率以及制品质量等。拉伸应力：在塑料成型中较重要，经常与剪切应力共同出现，例如吹塑中型坯的引伸，吹塑薄膜时泡管的膨胀，塑料熔体在锥形流道内的流动等。压缩应力一般不重要。2）假塑性流体 （最普遍的一种）剪切应力增加，流体表观粘度降低（剪切变稀） 原因：与流体分子结构有关。当塑料溶液承受应力时，原来由溶剂化作用而被封闭在粒子或大分子盘绕空穴中的小分子被挤出，使粒子或盘绕大分子的有效直径随应力的增加而相应缩小，从而流体粘度下降。或当塑料熔体缠结大分子承受应力时，缠结点被解开，同时沿着流动方向规则排列，且缠结点被解开和大分子规则排列程度随应力的增加而加大，因此粘度降低。 3）膨胀性流体（胀塑性流体）流体表观粘度随剪切应力或剪切速率增加而升高，“剪切变稠的流体”。解释：当处于静态时，悬浮液体系中由固体粒子构成的空隙最小，其中流体只能勉强充满这些空隙。当施加于体系的剪切应力不大，即剪切速率较小时，流体在移动的固体粒子间充当润滑剂，因此，表观粘度不高。但当剪切速率逐渐增高时，固体粒子的紧密堆砌被破坏，整个体系趋于膨胀，此时流体不能充满所有空隙，润滑作用受限，故表观粘度随剪切速率增大而增大。 例：固体含量高的悬浮液，处于较高剪切速率下的PVC糊塑料等 3、意义 挤出物胀大比对纺丝、控制管材直径和板材厚度、吹塑制品等均有重要实际意义。 模具设计时，为了确保制品尺寸的精确性和稳定性，必须考虑模孔尺寸与胀大比间的关系，通常模孔尺寸应比制品尺寸小一些，才能得到预定尺寸的产品。 1.3 聚合物的冷却与加热 聚合物在成型加工中，为使流动和成型，加热和冷却是必须的。 聚合物的成型加工性与其温度特性密切相关。 1.4 聚合物的结晶 1.4.1 聚合物的结晶能力 1、结构规整性越高，越有利于结晶。 化学构型对称聚合物：PE、PVDC、PTFE 支化、共聚（EPDM）、交联影响规整性，影响结晶能力。 2、链的结构越简单、取代基的空间位阻愈小、分子链节小有利于形成晶核。 3、链的柔顺性适中，太柔（橡胶），太硬（PVC） 4、分子间的作用力如偶极力、诱导偶极力、氢键使结晶结构更稳定，结晶度和熔点更高。 1.4.2 结晶度 1.4.3 结晶形态1.4.4 结晶对性能的影响结晶使大分子链整齐排列，分子间作用力增大，影响制品的下列指标： 增加：密度、刚度、拉伸强度、硬度、耐热性、弹性模量、抗溶剂性、耐化学腐蚀性、气密性、玻璃化温度等 下降：弹性、冲击强度、断裂伸长率、透明性、表面粗糙度。 机械性能：晶态非晶态；结晶度高结晶度低。 1.4.5 结晶动力学 结晶过程：聚合物由非晶态转变为结晶的过程聚合物熔体或溶液冷却时，先出现一些有序的区域（或分子束），再形成尺寸很小的晶坯，晶坯长大到一定尺寸成为晶核，然后分子链通过热运动沿着晶核重排，成为晶片，多个方向的晶片形成球晶。 1.4.6 成型加工与聚合物结晶 一、熔融温度和时间聚合物结晶与其热历史有关，加热过程中，到Tm之前，聚合物还会形成结晶；超过Tm后，晶体结构被破坏，但还会残留一些有序区域，从而成为冷却时的晶核。加工过程中的熔融温度和时间对残留情况起决定性作用。 二、 成型压力的影响 三、冷却速度 在影响结晶速度的因素中，温度影响最大，有时温度相差1℃，结晶速度会相差几倍甚至几十倍。 因此，在成型过程中，温度从Tm到Tg的冷却降温速度，对制品的结晶速度、结晶度、晶体形态和尺寸有决定性的作用。四、 应力的作用（应变和流动诱导结晶）结晶速度与温度有关，存在最大结晶速度的温度。应力作用不仅使结晶速度增大，而且还会使最大结晶速度的温度升高。结晶温度的升高，有时会对成型产生不利的影响，例如在高速度流动时，熔体会出现提前结晶，导致流动阻力加大，使成型发生困难。 五、成型后处理方法与结晶性退火（热处理）能使聚合物的结晶趋于完善（结晶度增加），较不稳定的结晶结构转变为稳定的结晶结构，微小的晶粒转变为较大的晶粒。使晶片厚度增加，熔点提高。有利于大分子解取向和消除注射成型等制 品的冻结应力。改善和提高制品的性能和尺寸稳定性。 六、成核剂与结晶性 提高结晶速度、促进微晶生成 低分子物、固体杂质