第20章d区元素(二)..docVIP

第2章 区金属二 第五、第六周期区金属 气态原子的基态电子构型二系渡元素中Nb、Mo、RRh、、A，第三系列中和Au都具有特殊电子结构的元素，般说，4d与以及5与轨道能级差比与4s轨道能级差因此出观n1s与n能级交对于配合物的立体构型来说，第二、第三过渡系元素的六配位八面体构型相当普遍，四面体构型较少，平面正方形的结构只有d8组态的d2+和Pt2+中存在。 、高氧化态与低氧化态的稳定性与第一系列过渡金属元素相反，第二、三系列过渡金属元素高氧化态稳定，低氧化态不稳定例如Cr2、Mn4-是很强的氧化剂，但、Re的氧化性很弱。当 mol·L-1时1/2 Cr2O72- + 7 H+ + 3e Cr3+ +7/2H2Ojq 1.33V H2MoO4 + 6 H+ +3e Mo3+ + 4H2Ojq 0.1V 四、构型形成配合物的特征 d4—d7构型的第系列过渡金属既可以形成低自旋，也可以形成高旋八面体配合物，而第二、三系列过渡金属离子只形成低自旋配合物这说明第二、三系列过渡金属离子的配物分裂能大于第一系列过渡金属离子，或是成能P小于第一过渡系金属离子的。 第二节 锆 和 铪这两种元素的化学极相似，比任何其它同族的对元素更近似。 ZrSi4 + 4C ZrC + SiO2 + CO ZrC +2Cl2 ZrCl4 + C （与Ti相似） ZrO2 + 2C +