第2章逐步聚合习题参考答案..docVIP

第二章 缩聚与逐步聚合反应-习题参考答案 1．名词解释：逐步聚合；缩合聚合；官能团等活性；线型缩聚；体型缩聚；凝胶点；转化率；反应程度。 答： 逐步聚合——单体转变成高分子是逐步进行的，即单体官能团间相互反应而逐步增长。 缩合聚合——由带有两个或两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应。 官能团等活性——在一定聚合度范围内，官能团活性与聚合物分子量大小无关。 线型缩聚——参加反应的单体都含有两个官能团，反应中形成的大分子向两个方向增长，得到线型缩聚物的一类反应。 体型缩聚——参加反应的单体中至少有一种单体含有两个以上的官能团，且体系平均官能度大于2，反应中大分子向三个方向增长，得到体型结构的聚合物的这类反应。 凝胶点——开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。 转化率——参加反应的单体量占起始单体量的分数 反应程度——参与反应的基团数占起始基团的分数。 3．由己二元酸和己二胺等摩尔合成尼龙—6,6。已知聚合反应的平衡常数K=432，如果要合成聚合度在200的缩聚物，计算反应体系中的水含量应控制为多少？ 解：，将=200，K=432代入此式可得： 4．计算等摩尔的对苯二甲酸与乙二醇反应体系，在下列反应程度时的平均聚合度和分子量。0.500，0.800，0.900，0.950，0.995。 ，聚苯二甲酸乙二醇酯结构单元的分子量：M0=192。 ，，因此各反应程度时的平均聚合度和分子量见下表： p 0.500 0.800 0.900 0.950 0.995 2 5 10 20 200 384 960 1920 3840 38400 7．氨基己酸进行缩聚反应时，如在体系中加入0.2mol%的醋酸，求当反应程度P分别达到0.9500.980，0.990时的平均聚合度和平均分子量。 当p=0.950时， 当p=0.980时， 当p=0.990时， 方法2： ， =0.996 P=0.95, P=0.98, P=0.99, 8．用Carothers法下列聚合反应的凝胶点： （1）邻苯二甲酸酐+甘油，摩尔比3:2。 （2）邻苯二甲酸酐+甘油，摩尔比3.00:1.95。 （3）邻苯二甲酸酐+甘油+乙二元醇，摩尔比3.00:1.95:0.002。 因为2，所以该体系可以发生交联。 凝胶点： （2），邻苯二甲酸酐过量，两官能团等不当量。 因为2，所以该体系可以发生交联。 凝胶点： （3）多组分体系，在体系中加入少量乙二醇： 因为2，所以该体系可以发生交联。 凝胶点： 9．举例说明形成线型缩聚聚合物的条件。 答：a-R-a，b-R-b体系或者a-R-b体系形成线型缩聚物。例如己二酸与己二胺缩聚成聚产生凝胶条件：有多官能团单体存在，且体系平均官能度大于2，聚合过程中发生分子链间的交联现象。 11. 为什么缩聚高分子产物的分子量一般都不大，在实践中通过哪些手段可提高缩聚产物的分子量。 答： （1）受反应平衡常数K及体系中残留小分子的影响；受单体纯度的影响；两官能团等物质量的影响；体系中单官能团小分子影响；反应程度的影响。 （2）提高分子量的措施：提高体系的反应程度；及时排除小分子副产物；控制原料摩尔比，使两官能团等物质量；提高单体的纯度。  4 还需要前提条件