第三章沉淀溶解平衡..docVIP

第三章 沉淀溶解平衡 1．溶度积常数的意义是什么？离子积和溶度积有何区别？溶度积与前述几个平衡常数（Ka、Kb、Kw） 比较有何异同？ 略。 2．已知MgOH2的Ksp是5.7×10-12，若溶液中Mg2+浓度为1.0×10-4mol·L-1，OH-浓度为2.0×10-4 mol·L-1，下列哪种判断沉淀生成的方式是正确的？ ⑴ 1.0×10-42.0×10-42 4.0×10-12＜Ksp不沉淀 ； ⑵ 1.0×10-42×2.0×10-42 1.6×10-11＞Ksp生成沉淀。 解：（2）正确。 3．已知室温下PbI2的溶解度为S mol·L-1，则其Ksp为S3还是4S 3？ 解：Ksp4s3 4．判断下列说法是否正确？ ⑴ 两种难溶电解质，Ksp大者，溶解度必也大； ⑵ AgCl的Ksp1.76×10-10，Ag3PO4的Ksp1.05×10-10，在Cl-和PO43-浓度相同的溶液中，滴加AgNO3溶液，先析出 Ag3PO4沉淀； ⑶ 在一定温度下，AgCl饱和溶液中Ag+及Cl-浓度的乘积是常数；⑷ 沉淀转化的方向是由Ksp大的转化为Ksp小的。 解：1不正确，（2）不正确，（3）正确，（4）不正确。 5．在下列难溶物中，哪些不能通过Ksp计算得到可靠的溶解度数值：BaCO3、FeOH3、Fe2S3、BaSO4、AgCl、BaCrO4。 解：BaCO3、FeOH3、Fe2S3。 6．溶度积规则的内容是什么？使用时应注意什么问题？什么叫沉淀溶解平衡中的同离子效应？盐效应？ 略。 7．PbCl2在0.130 mol·L-1的PbAc2溶液中的溶解度是5.7×10-3 mol·L-1，计算在同温度下PbCl2的Ksp。 解：沉淀平衡时有：S0.130+S 2S≈0.130即 [Pb2+]≈0.130mol·L-1[Cl-]2S 2×5.7×10-3 mol·L-1∴Ksp（AgCl） [Pb2+][ Cl-]20.130×2×2.57×10-321.69×10-5 8．在 0.0015 mol·L-1的MnSO4溶液10ml中，加入0.15 mol·L-1氨水5ml，能否生成MnOH2沉淀？如在上述MnSO4溶液中先加0.49g固体NH42SO4，然后再加0.15 mol·L-1氨水5ml，是否有沉淀生成？解：查表得 KspMnOH2 2.06×10-14KbNH3·H2O 1.79×10-5⑴ 混合液中 cMn2+ 0.0015×10/15 0.0010 mol·L-1cNH3.H2O 0.15×5/15 0.050mol·L-1由NH3·H2O离解产生的[OH-]为：IP c（Mn2+）·c2（0H-） 0.0010×9.5×10-42 9.0×10-10 ∵IP＞ KspMnOH2（2.06×10-14） ∴有MnOH2沉淀生成 ⑵ 由NH42SO4离解产生的 [NH4+]为NH42SO4的加入对氨水的离解产生同离子效应：0.05-x0.49+x x≈0.05　　 ≈0.49 IP c（Mn2+）·c2（0H-） 0.0010×1.83×10-62 3.35×10-15 ∵IP＜ KspMnOH2（2.06×10-14） ∴没有MnOH2沉淀生成 9．在0.10 mol·L-1的FeCl2溶液中，通入H2S气体，制成饱和溶液，欲使Fe2+不生成FeS沉淀，溶液中的pH值最大为多少？ 解：查表得KspFeS 1.59×10-19H2S的Ka1 5.1×10-8, Ka2 1.2×10-15 方法一： 要使Fe2+不形成沉淀，[S2-]需用小于： 而H2S饱和溶液的浓度为[H2S] 0.10mol·L-1 代入数据得： 解得[H+] 1.96×10-3mol·L-1 pH 2.71 即溶液中最大pH值应为2.71 方法二： 用HCl溶解0.10mol MSs所需的[H+]计算1.96×10-3mol·L-1pH 2.71 即溶液中最大pH值应为2.71 10．若溶液中Mg2+和Fe3+浓度皆为0.10 mol·L-1，计算说明能否利用氢氧化物的分步沉淀使二者分离？ 解：查表得KspFeOH3 2.64×10-39KspMgOH2 5.66×10-12 根据溶度积原理，使Fe3+完全沉淀所需OH-的最低浓度为pOH 10.86pH3.14Mg2+不沉淀，溶液中OH-的最高浓度为7.5×10-6mol·L-1pOH 5.12pH8.88只要将OH-浓度控制在1.38×10-11~7.5×10-6 mol·L-1之间，即pH控制在3.14~8.88之间，即可使Fe3+和Mg2+分离。若用NaOH来控制这样的条件是困难的，NH4+~NH3缓冲液可