chap132胺类化合物.pptVIP

第三节 季铵盐和季铵碱 一、季铵盐 1.制法 叔胺与卤代烷或活泼芳卤作用，则得到季铵盐。 相应于铵盐的四烃基取代物，称为季铵盐： 氯化四甲铵 季铵盐 氯化甲铵（伯胺盐） 2.命名 2．主要用途1°表面活性剂、抗静电剂、柔软剂、杀菌剂。2°动植物激素。 如：乙酰胆碱 3°有机合成中的相转移催化剂。 二周不反应！ 第三节 季铵盐和季铵碱 （3）空间效应 烷基越多 不利于氢键的形成 溶剂化效应弱 碱性弱 碱性: NH3 脂肪伯胺 脂肪仲胺 脂肪叔胺 电子效应： 3o胺 2o胺 1o胺空间效应： 1o胺 2o胺 3o胺溶剂化效应：NH3 1o胺 2o胺 3o胺 碱性影响因素: 综合上面因素，碱性大小顺序是： 脂肪仲胺脂肪伯、叔胺 NH3 芳香伯胺芳香仲胺芳香叔胺 按碱性由强到弱的顺序排列下列化合物。 ①②③④ ② ① ③ ④ 答案： 例题14-1 3.成盐反应 成盐反应的应用 不溶于水溶于水不溶于水 （1）用于分离、提纯 + – 所有的铵盐都具有一定的熔点或分解点。 （2）用于鉴定 （3）增加胺类药物的溶解性 + 普鲁卡因 盐酸普鲁卡因 （局部麻醉剂） 水溶性好，稳定， 无毒，无臭 胺类化合物的亲核性（胺作为亲核试剂） 与卤代烃的亲核取代反应（胺的烷基化） 季铵盐 与醛酮的亲核加成反应 1o 胺 2o 胺 3o 胺 亚胺 烯胺 芳胺烃化的条件要剧烈的多: 与羧酸衍生物的亲核取代反应 1o or 2o 胺 3o 胺 叔 胺 —— 有 机 碱 DIEA（二异丙基乙胺） 弱亲核性碱 作 用 修饰胺类药物 乙酰化 对氨基苯酚 对乙酰氨基苯酚 （扑热息痛） 解热镇痛，但毒副作用大 增强疗效，降低毒副作用 胺与磺酰氯的反应（补充内容） 性质类似酰氯 比酰氯稳定（在水中有一定的稳定性） 磺酰氯: 磺 酰 氯 磺 酰 胺 磺 酸 酯 磺酰胺的性质 活泼氢 Hinsberg试验——早期用于鉴定胺的类型 磺胺类抗菌素 S.N., 对氨基苯磺酰胺 S.G.,磺胺胍，治肠炎 S.M.Z., 治呼吸道、泌尿、肠道感染 S.D., 磺胺嘧啶 S.I.Z., 磺胺异恶唑 + 重氮化反应 + + + 0~5℃ 重氮盐 芳香伯胺 重氮盐稳定性差，干燥时易爆炸 （3）与亚硝酸的反应 1．伯胺与亚硝酸反应 + + + 烯、卤代烃、醇等混合物 脂肪伯胺 碳正离子 + N2 重氮盐易分解 此反应可定量放出氮气，用作氨基定量测定。 实验 芳香伯胺与亚硝酸的反应 在试管①中加入苯胺 加入盐酸至酸性 在冰水浴中加入亚硝酸钠生成重氮盐 将一部分重氮盐加热，有大量气泡生成 在另一部分重氮盐中加入β-萘酚 出现红色沉淀 2. 仲胺与亚硝酸反应 + N-甲基-N-亚硝基苯胺 （黄色油状物） 芳香仲胺 + N-亚硝基二甲胺 （黄色油状物） 脂肪仲胺 亚硝酸盐，强致癌物实验 仲胺与亚硝酸的反应 试管②—二乙胺 试管③—N-甲基苯胺 分别加入盐酸调至酸性 分别加入亚硝酸钠 出现黄色 加入氢氧化钠后颜色不变 ② ③ ② ③ 3. 叔胺与亚硝酸反应 NaOH 桔黄色 翠绿色 N,N-二甲基对亚硝基苯胺 芳香叔胺 + 脂肪叔胺 亚硝酸盐实验叔胺与亚硝酸的反应 试管④—三乙胺 试管⑤—N,N-二甲基苯胺 分别加入盐酸调至酸性 分别加入亚硝酸钠 试管⑤出现桔黄色 加入氢氧化钠后试管⑤出现绿色 ④ ⑤ ④ ⑤ 小结 鉴别伯、仲、叔胺（现象） 脂肪胺芳香胺 重氮盐 黄色油状物或固体 黄色油状物或固体 亚硝酸盐 伯胺 仲胺 叔胺 NaOH /0~5℃ 桔黄 翠绿色 例题12-2 黄 色 翠绿色 黄 色 桔黄色 无色（重氮盐）鉴别苯胺、N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺。 0~5℃ NaOH （六）芳香胺的亲电取代反应 + + 1.卤代反应 第二节 胺类化合物 苯胺与碘作用只得到一碘化物: 要得到一取代物，须使芳环的活性降低： 第二节 胺类化合物 2. 硝化反应芳伯胺直接硝化易被硝酸氧化，必须先把氨基保护起来（乙酰化或成盐），然后再进行硝化。 第二节 胺类化合物对氨基苯磺酸形成内盐。 3. 磺化反应 第二节 胺类化合物对氨基苯磺酰胺是一类很重要的药物，称为磺胺药物。 第二节 胺类化合物 磺胺药物的诞生1927年，德国化学家刚世尔（G. Domagk研究化学物质对链球菌的影响，发现一种称为百良多息的化学物质，显示出优异的抗细菌活动。 红色染料（百良多息）在小肠中分解 成 磺胺——第一个抗菌药物 磺胺药物的临床应用 1933年，百良多息正式应用于临床治疗，因葡萄球菌感染患败血病病危的小孩得到康复。 1940年，牛津大学生物化学家们发现百良多息在人体内通过小肠分解，放出一种磺胺物质也称为4-氨基苯磺酰胺），阻止了