一、学习要求、重点和难点1、本章学习要求1）了解重量分析法的概念.docVIP

一、学习要求、重点和难点 1、本章学习要求 1）了解重量分析法的概念、特点和分类。 2）掌握重量分析法对沉淀形式、称量形式和沉淀剂的要求。 3）掌握沉淀溶解度的概念、活度积和溶度积的计算和关系、溶度积与条件溶度积的关系； 4）掌握影响沉淀溶解度的因素（同离子效应、盐效应、酸效应和络合效应）。 5）掌握沉淀形成中晶核的形成和晶体的成长两个过程。掌握影响沉淀类型的因素； 6）理解共沉淀现象、后沉淀现象及表面吸附、吸留和包夹、混晶等概念；了解提高沉淀纯度的措施。 7）掌握晶形沉淀的非晶形沉淀的沉淀条件，了解均匀沉淀法原理。 8）掌握重量分析法中换算因数的概念和结果的一般计算方法。 2、本章重点内容 1）沉淀的溶解度的计算，同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应等都会影响沉淀的溶解度，熟练掌握在不同条件下沉淀溶解度的计算。 2）重量分析结果的计算中涉及到被测组分的沉淀形式与称量形式，学会换算因数的计算是重量分析计算的关键。 3、本章难点内容 1）各种条件下沉淀溶解度的计算是本章的难点之一，在给定的条件下，先判断溶液中可能存在的各种效应，进而计算副反应系数，最终根据溶度积原理计算出沉淀的溶解度。难点在于可能存在的各种副反应（效应）的判断。 2）沉淀的形成过程是本章的难点之二。由于沉淀形成过程不直观，在理解形成晶形沉淀和非晶形沉淀的形成过程时，有一定的难度。因而会影响到对共沉淀、后沉淀等的理解。 二、基本术语和概念 1、重量法分类 1）挥发法气化法：一般是用加热或化学法把被测成分从试样中挥发掉，根据试样质量的变化，计算被测组分的含量。适用于挥发性组分的测定。如BaCl2·H2O中结晶水的含量测定，SiF4法测定Si含量。 2）沉淀法：使被测组分生成难溶化合物沉淀，然后将其分离、洗涤、称重来测定被测物含量的方法。如Ba含量测定。 3）电解法：利用电解的方法使被测定离子以纯金属或金属氧化物的形式在电极上析出，然后称量以求得被测物的含量。 4）提取法：利用被测组分与其它组分在互不相溶的两种溶剂中分配比的不同，加入某种提取剂使被测组分从原来的溶剂中定量转入提取剂中而与其它组分分离，然后逐去提取剂，称量干燥提取物的质量后，计算被测组分含量。 2、重量法对沉淀形式和称量形式的要求 重量分析法中，沉淀是经烘干或灼烧后再称量的，在烘干或灼烧过程中，可能会发生化学变化，因而沉淀的物质可能与称量的物质形式不一样。分别称为“沉淀形式”和“称量形式”。 1） 重量分析法对沉淀形式的要求 ① 溶解度小，沉淀完全。 ② 沉淀易于过滤和洗涤，尽量得到大颗粒晶型沉淀。 ③ 沉淀要纯净，避免引入杂质。 ④ 沉淀易于转化为称量形式。 2） 重量分析法对称量形式的要求 组成恒定，与化学式完全吻合，否则无法定量计算。 有足够的稳定性。 分子量尽量大，减小称量的相对误差。 3、溶解度和固有溶解度 1）固有溶解度： 利用沉淀反应进行重量分析时，根据沉淀溶解度的大小来衡量沉淀反应进行的程度。 当微溶化合物MA在水中溶解并达到饱和后，其平衡如下 MA固MA水M+ + A－ MA固和MA水之间的平衡常数为 对纯固体物质的活度为1，故上式变为，S0称为该物质的分子溶解度或固有溶解度，它与微溶化合物本身的性质有关。 2）溶解度： 若溶液中不存在其他副反应，MA的溶解度S，为 S S 0 + [M+] S 0 + [M+]≈[M+] 除少数沉淀外，大多数沉淀的固有溶解度较小，在计算溶解度时可以忽略不计。 对于MA型微溶化合物，溶解度S为 若忽略S0，则 对于MmAn型沉淀，忽略固有溶解度，沉淀平衡为MmAn mMn+ + nAm－ 这是在没有影响沉淀平衡的其他副反应和过剩的某种构晶离子存在时，MmAn型沉淀的溶解度计算公式。 4、活度积、溶度积和溶解度的关系 1）活度积与溶度积的关系 第二步的平衡常数为：活度积与溶度积的关系： 纯水溶液中MA的溶解度很小，2）溶解度与溶度积的关系3）溶度积与条件溶度积 此时： 令： Ksp’称为条件溶度积。 显然条件溶度积比溶度积要大。表示在一定条件下的实际溶解度。 5、影响沉淀溶解度的因素 影响沉淀溶解度的因素很多，如同高子效应、盐效应、酸效应、络合效应等。 同离子效应。在沉淀形成的过程中希望被测组分沉淀得越完全越好，所以一般加入过量50%~100%的沉淀剂，对于不易挥发的沉淀剂过量20%~30%为宜。同离子效应使沉淀溶解度减小。此时沉淀的溶解度为或 盐效应。盐效应是溶液中的电解质影响沉淀构晶离子的活度。此时沉淀的溶解度为 对于MmAn型沉淀 因为活度系数γ≤1，且随溶液中离子强度增大而减小，从而使沉淀的溶解度增大。值得注意的是：当利用同离子效应降低沉淀溶解度的同时，应考虑