化学反应速度-西昌学院.ppt

第五章 化学反应速度 第一节 化学反应速度 如:某给定温度下,在密闭容器中氮气与氢气反应生成氨,各物质变化浓度如下: 　　　 N2 + 3H2 ? 2NH3 起始 (mol/L)　 1.0 3.0 0 3秒后浓度(mol/L) 0.7 2.1 0.6 　　计算该反应速度。(反应速度为正值) 　　解: 　　随反应的不断进行,由于反应物的浓度不断减少,生成物的浓度不断增加,因此,大部分化学反应都不是等速进行的,因此上述所计算的反应速度是该段时间内的平均反应速度。 第二节 浓度对化学反应速度的影响 如：2H2O2===2H2O + O2 v=k[H2O2] 　　m =1为一级反应 　　S2O82-+2I- ===2SO42-+I2 v=k[S2O82-][I-] 　　m =1,n =1,S2O82-、I-分别为一级反应 　　m + n =2即整个反应为二级反应。 　　4HBr+O2===2H2O+2Br2 v=k[HBr][O2] 　　m =1,n =1,m +n =2 双分子反应：绝大多数基元反应属于双分子反应。 　　如：H++H2O2?H3O2+ 　　H3O2++Br－?H2O+HOBr 　　2I?I2 三分子反应：属于三分子反应的基元反应为数不多，因为三个质点同时相碰的几率很小。 　　HOBr+H++Br－?H2O+Br2 　　2I+H2?2HI 但初态时并没有H3O2+只有H2O2、Br-、H+，我们需要变换一下H3O2+ 　　因H++H2O2?H3O2+为快反应，在溶液中立刻就达到了平衡 第三节 温度对化学反应速度的影响 　1、碰撞理论的基本要点： 反应是通过反应物分子彼此碰撞而发生的，其中能发生反应的碰撞称为有效碰撞。 发生有效碰撞的分子称为活化分子。活化分子的百分数越大，有效碰撞数越多，反应速率也越大。 活化能的物理含义在于：由反应物到产物所要逾越的“能量障碍” 活化能越大，活化分子数就越小，反应物分子的有效碰撞就越少，反应速率就越少。不同的化学反应有不同的活化能，活化能由实验测定。 但是它的活化能高达330kJ/mol致使氮和氢的活化分子百分数很小，有效碰撞也极少，反应速率极小。由此可见，要实现某些能自发进行的反应，活化能是个值得考虑的重要因素。 　　活化能具有广度性质，因此方程式的不同写法活化能亦不同。 第四节 催化剂对化学反应速度的影响 催化作用 催化剂能改变反应速度的作用。 如:HI分解反应，若反应在503K进行，无催化剂时，活化能是184kJ·mol-1,以Au粉为催化剂时，活化能降低至104.6kJ·mol-1由于活化能降低约80kJ·mol-1致使反应速度增大约1千万倍。 催化剂同等地加快正逆反应的速度。 催化剂只能加速热力学上认为可以实际发生的反应对于热力学计算不能发生的反应，使用任何催化剂都是徒劳的，催化剂只能改变反应途径，而不能改变反应发生的方向。 作　　业 实验活化能或Arrhenius活化能 活化分子所具有的平均能量(E*)与整个反应物分子的平均能量(E)之差称为活化能(Ea)。 Ea=E *-E 　　 一般化学反应的活化能在60kJ·mol-1——240 kJ·mol-1。活化能小于40kJ·mol-1的反应化学反应速度很大。活化能大于400kJ·mol-1的反应化学反应速度很慢。活化能大小是物质结构的反映。 　　如：下列合成氨反应的活化能为 　　N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）Ea=330kJ/mol 　　该反应的?G?=-33.28kJ/mol 　　?H?=-92.38kJ/mol 　　这表明298.15K标准状态时合成氨仍可以自发进行（?G?0）且若进行,可放出热量92.28kJ/mol。 　　 　　二、过渡态理论 由反应物到产物的反应过程，必须通过一种过渡状态,即反应物分子活化形成活化配合物的中间状态。 　　如:A+B—C?[A…B…C] = A—B+C 　　 反应物 活化配合物 产物 当C沿着AB键轴方向接近时，A—B中的化学键逐渐松驰和削弱，原子C和原子A之间形成一种新键，这时形成了[C…A…B]的构型，这种过渡状态的构型称为活化配合物。这种活化配合物位能很高，所以很不稳定，它可能重新变回原来的反应物（C，AB），也可能分解成产物（AC，B）。 化学反应速度取决于活化配合物的浓度、活化配合物分解的百分率、活化配合物分解的速度。 二、阿累尼乌斯公式 　　1989年Arrhenius在总结大量实验事实的基础上指出： 　　k速度常数,Ea为活化能,R气体常数,A称指前因子。 取对数: 　　所以可看出Ea、R、A为常数。所以lgk或lnk与1