第十部分固体结构学习课件.pptVIP

例如，在氯化铷中，r+／r－＝0.82，理论上它的配位数应为8，为氯化铯型，但实际上它的配位数为6，属NaCl型晶体。 此外，当r+／r－接近极限值时，也很可能同时具有两种构型，例如二氧化锗中r+／r－＝0.40，此值接近极限值0.414，表明它可能存在NaCl和ZnS两种构型，事实上二氧化锗确有这两种构型的晶体。 离子晶体的构型与外界条件也有关系，例如CsCl型晶体在常温下是CsCl型，但在高温下，它可以转变为NaCl型，这种现象称为同质异构现象。 因此，离子半径比定则只是帮助我们判断离子晶体化合物的构型，而它们具体取何种构型，则应由实验来确定。 应特别指出的是，离子半径比定则只能应用于离子型晶体，而不适用于共价化合物。 如果正、负离子间有强烈的相互极化，晶体的构型就会偏离，其一般规则，例如AgI按离子半径比的理论计算值r+／r－＝0.583，应为NaCl型晶体，但实际上为ZnS型晶体，这是因为离子极化的缘故。离子极化对化合物的性质有很大的影响。 2－3 离子晶体的几种最简单的结构型式 在离子晶体中，正、负离子在空间的排布不同，因而空间结构也不同。晶体结构可用X射线衍射法分析测定。由于晶胞是晶体结构的基本重复单位，因此了解晶胞中离子的种类及分布，也就了解相应晶体的空间结构。 下面给出AB型离子化合物的几