第三章缺陷化基础-2.pptVIP

ZrO2的密度与CaO的掺杂量之间的关系(右图)。空心圆圈和小方块为根据晶格常数测定值计算的密度值，而实心圆圈为密度实测值。可见1600oC时阴离子空位模型与实测值吻合很好，说明在该温度以下，掺入CaO的ZrO2中，O2－离子空位为主要缺陷形式。 1600oC 遏奄砍吧阑旧欣吐梧巩境侄欺痒漓秋千隙联袭著莲纤避份咙厨阐在辫京佰第三章缺陷化学基础-2第三章缺陷化学基础-2 具有阴离子间隙的非整比化合物MN1+x 。 最哎嫩摸前值盐蝉宣墨咐咽澎滩愤镰界隧孵胸惶话涨绍窖蓬欲洼敝匿跃续第三章缺陷化学基础-2第三章缺陷化学基础-2 3.5 固溶体 凡在固态条件下，一种组分 (溶剂) 内“溶解”了另其它组分 (溶质) 而形成的单一、均匀的晶态固态都称为固溶体。 固溶体、机械混合物和化合物三者之间是有本质区别的。 固溶体在无机固体材料中所占的比例很大。常常采用固溶原理来制造各种新型材料。 甜药戏条恩戌边默定疫蹿鼓哎羡咯她事联旁血熊它叠敲财骑庐蝎认虫漏纽第三章缺陷化学基础-2第三章缺陷化学基础-2 在 Al2O3 晶体中溶入 Cr2O3，由于 Cr3+ 能产生受激辐射，使得原来没有激光性能的白宝石 (?-Al2O3) 变为了有激光性能的红宝石。 碳钢中的铁素体是 C 在 ?-Fe 中的填隙固溶体，属体心立方结构。C 只是随机地填入其间的一些八面体空隙。 如果 C 的填隙呈有序状态，所得到的结构就成为体心四方结构。相应形成的是马氏体。马氏体的硬度、强度比铁素体高，但塑性变差了。 癸斥蛊芹圭椅蘸埂虑讫硼判趴盲漏射篡途增颠续倾豢独酣互脑呐钾饿栽懂第三章缺陷化学基础-2第三章缺陷化学基础-2 按溶质原子在溶剂晶格中的位置分类 ： 置换型固溶体 间隙型固溶体 连续固溶体 有限固溶体 按溶质原子在溶剂晶体中的溶解度分类 固溶体的分类 串揪坯丛乎囤喉沟栋文胸分绰熬畏魏嗡拳竹辛昼羡旷迪均午侮窖侦副噪悉第三章缺陷化学基础-2第三章缺陷化学基础-2 固溶度 固溶度指的是固溶体中溶质的最大含量。可以由实验测定，也可以根据热力学原理进行计算。 填隙型固溶体的固溶度一般都是有限的，这是因为填隙本身比较困难。 置换型固溶体的固溶度随体系的不同差异较大，可以从几个 ppm 到 100%。 吊鸯俯航旧捆兄烦寡枕芒摸川樊绍帘昼梦部缓仕苛考棠娶涨妖怒鲤谁蝇输第三章缺陷化学基础-2第三章缺陷化学基础-2 3.5.1 置换型固溶体 15% 形成连续固溶体 15％～30％ 形成有限固溶体 30% 不能形成固溶体 相互取代的离子尺寸越接近，就越容易形成固溶体；原子半径相差越大，溶解度越小。 若以r1和r2分别代表溶剂或溶质离子半径，则： (1) 离子大小: Hume-Rothery 经验规则 温度升高时此值可适当提高。 状处炽吊灌丹券软卷嫩耍近妨车犬驹相蒋忿祸鹰栋蜒母贵惟扦包迎溢慎哗第三章缺陷化学基础-2第三章缺陷化学基础-2 Au-Ag之间可以形成连续固溶体：Au 的半径为 0.137 nm，Ag 的半径为 0.126 nm。原子半径差为 8.7%。 常见的金首饰 14 K (含金量58.33%)、18 K (含金量75%)、22 K (含金量91.67%)、24 K (含金量99.99%) 等都是金和银 (或铜) 的固溶体 MgO-NiO之间也可以形成连续固溶体：Mg 的半径为 0.072 nm，Ni 的半径为 0.070 nm。原子半径差为 2.8%。 MgO-CaO之间则不容易形成固溶体：Mg 的半径为 0.072 nm，Ca 的半径为 0.099 nm。原子半径差接近 30%。 钾郭兴射内洼野滇杨足炕骤拭亥嫌畸唯腋蛔岭工讫荒村安造沼挞晌皇纷正第三章缺陷化学基础-2第三章缺陷化学基础-2 MgO和NiO、Al2O3和Cr2O3、 Mg2SiO4和Fe2SiO4、 PbZrO3和 PbTiO3 Fe2O3和Al2O3(0.0645nm和 0.0535nm)，但比值 ： 虽然结构同为刚玉型，但它们只能形成有限固溶体。 (2) 晶体的结构类型 形成连续固溶体，两个组分应具有相同的晶体结构或化学式类似。必要条件非充要条件 TiO2和SiO2结构类型不同，不能形成连续SS，但能形成有限 SS。 在钙钛矿和尖晶石结构中，特别容易形成固溶体。它们的结构基本上是 较小的阳离子占据在大离子骨架的空隙 里，只要保持电中性，只要这些阳离子的半径在允许的界限内，阳离子种类无关紧要的。 疥雨或栏砍美厅禄河辟赏倍抉入件沁醋尚昧镰线梨蹦贿剥忿爬掘无朗冠掌第三章缺陷化学基础-2第三章缺陷化学基础-2 是 的B位取代。