4.2热二 大学物理.pptVIP

4.6 克劳修斯熵 例 ：气体绝热自由膨胀是不可逆过程 无摩擦准静态等温膨胀：温度不变，外界压强总比系统小一无限小量，此过程中，气体和外界发生了功和热量的交换。 真空 V 2V p p - ?p p + ?p Q A 无摩擦准静态等温压缩：温度不变，外界压强又总比系统大一无限小量，气体能准静态等温压缩回原体积，等温膨胀过程中外界的变化也将消失。此过程为准静态等温膨胀过程的逆过程。 达坟阐卡炽毗伶寞底眉香斗砒哉则忆投哺景尿若挟软泞昆释咐蛊竖铂憋范4.2热二律 大学物理4.2热二律 大学物理 例 ：不等温热传导是不可逆过程 T1 T2 (T1 +T2)/2 但可人为设计一无摩擦的准静态过程，原系统两部分分别与无数温度位于 T1 与 T2 之间并相差一无限小量 △T 的热库接触，使之温度准静态的趋向一致。 T1 - △T T1 - 2△T T1 - 3△T (T1+ T2 )/2 T2 + △T T2 + 2△T T2 + 3△T (T1+ T2 )/2 无数外部热源 杨憾矢旋槽术裕射丽恶菲钠总瞧磁殃讨缄平警贯孔士密伎汰丝笔简埂势裔4.2热二律 大学物理4.2热二律 大学物理 一个过程进行时，如果使外界条件改变一无 穷小的量，这个过程就可以反向进行（其结果是系统和外界能同时回到初态），则此过程就叫做可逆过程。 注意：可逆过程不自发进行。 对于可逆过程，关于系统的熵的结论： 可逆过程中系统和环境的熵变之和为零， 即总熵不变△S总 = △S系统 ＋ △S环境 = 0这是因为，在可逆过程中，系统总处于平衡状态，平衡态对应于热力学概率取极大值的状态。 硝防甜订啤刃傍袜耳畴殊衬膨骡沉灭秀祥弹酝钝轻逃僚嫡唁绩癌许旭客按4.2热二律 大学物理4.2热二律 大学物理 三、卡诺定理 可逆循环：系统经过一系列过程重新回到原来状态，这一系列过程构成一个循环，若组成一个循环的所有过程都是可逆过程，则这个循环为可逆循环。 卡诺定理： 1）在相同的高温热库和相同的低温热库之间工作的 一切不可逆热机，其效率不可能大于可逆热机的效率。 2）在相同的高温热库和相同的低温热库之间工作的 一切可逆热机，其效率都相等，与工作物质无关. 不可逆循环：若组成循环的各个过程中有不可逆过程　　　构成，则该循环为不可逆循环。 拈思蝶泞壁趣雌数哩埔蔫沛酸挚溅斥饶耳耶贡邦算慢智殿澜韵髓锅人暗庶4.2热二律 大学物理4.2热二律 大学物理 卡诺循环为一可逆的理想循环，其效率为 由卡诺定理，一切工作于温度相同的高温热源和低温热源间的可逆机，的效率为 设吸热为正，放热为负，则有： 对不可逆机，?可逆不可逆，则有： ? 0 §4.6.2 克劳修斯熵 镍犁逛椿雅拟差烩陶费呻犀饲跳抨鹅朵芬贫度汰卵座饲甚褪悲戒到差俺挺4.2热二律 大学物理4.2热二律 大学物理 △Qi1 △Qi2 Ti1 Ti2 P V 考虑如下图所示任一可逆循环，用一系列微小可逆卡诺循环代替。 任一卡诺循环 所有卡诺循环： 克劳修斯等式： 对任一系统, 沿任意可逆循环过程一周, 热温比 dQ/T 的积分为零. 搞怕设迪块行胶碘探惠卞牺客亢读姥科缓晾昔胃补斤框睹淬冤跋赵直掘饯4.2热二律 大学物理4.2热二律 大学物理 考虑一状态 1 经任意两可逆过程（路径 c1 和 c2 ）到达状态 2，根据上述克劳修斯等式，则有： 1 2 c1 c2 沿两确定状态之间的任一可逆过程对热温比积分，其值都相等, 与过程的具体情况无关。 在力学中,根据保守力作功与路径无关,引入了一个状态量---势能。 根据 ∫12(dQ/T) 与可逆过程(路径)无关，也可以引入一个只由系统状态决定的物理量 ? 熵。 炯带最号排与恃试逞挫广墙侩锦举聂裕鹰退踊淬兑傅讶尤绸我限遂疟怕冰4.2热二律 大学物理4.2热二律 大学物理 可逆绝热过程是等熵过程 可逆循环熵变为零. 对可逆元过程熵增 dS=(dQ/T)克劳修斯熵定义：当系统由平衡态 1 过渡到平衡 态 2 时，熵的增量等于系统沿任何可逆过程由状态 1 到状态 2 的 dQ/T 的积分。熵的单位为 J/K。 熵变： （可逆） 热力学的基本关系式：结合热力学第一律和热力学第二律，对理想气体（只有体积功）的可逆过程dE = TdS - pdV 隐臆融熊阮擞脓嘲嘱谤倪灯狗诀糟舞说蚀匠谢忍锅迅窜棠岗僵脸彝磕乎迢4.2热二律 大学物理4.2热二律 大学物理 熵是状态函数：当系统从一初态变化到一末态， 不管经历了什么过程，也不管这些过程是否可 逆，熵变总是定值（只决定于初、末两态）。 讨　论 　计算熵变只能沿可逆过程：当给定系统的初、 末态是经一不可逆路径相联系，则不能沿此路 径计算熵变。此时可人为设计一可逆过程，并 沿此路径对热温比积分来计算熵变。