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第8章 化学键与分子结构Chemical Bond And Molecular Structures H Cl H Cl C C C C Cl H H Cl 1. 原子之间强烈的相互作用——化学键 离子键：本质是静电引力 离子半径比与配位数，晶体类型 晶格能－（Born-Haber 循环) 离子晶体，离子极化 共价键：lewis 结构 VB 价键理论，VSEPR，离域π键，等电子体 MO法 ：同核双原子分子的分子轨道表达式 异核双原子分子CO, NO 金属键：自由电子理论，能带理论 金属晶体密堆积 (b) 立方面心最紧密堆积 空间利用率 = 3、 一般密堆积 (1) 体心立方密堆积 不是最密堆积 分数坐标为（0,0,0） （1/2，1/2，1/2) 配位数为8，空间利用率为68.02％ (2) 金刚石型密堆积 配位数为4，立方面心 空间利用率为34.01％ 习题：如何计算立方体心与金刚石型的空间利用率？ 例题：钨具有体心立方晶格，已知密度为19.30 g?cm?3，试计算钨原子的半径。Mw = 183.9 解： ∴ ∵钨是体心立方，　 ∴ 体心立方堆积 三、离子晶体（Ionic Crystals） 1、凡靠离子间引力结合而成的晶体为离子晶体。 2、离子半径比与离子晶体结构 离子晶体的离子也趋向于相互配位数高，能充分利用空间的密度大的紧密堆积结构。 一般是负离子（大球）按一定方式推积，正离子（小球）填充在负离子堆积形成的空隙中，从面形成较稳定的离子晶体。正负离子半径比决定了离子晶体的结构 + － － － + + + + － + + + + + 稳定 不稳定 同号离子之间斥力, 异号离子之间吸引 配位数与 r +/ r－ 的关系 离子晶体稳定存在的条件 红球 不稳定平衡 蓝球 稳定平衡 + + + + + 不稳定 a ) 同号阴离子相切， 异号离子相离。 c ) 同号阴离子相切， 异号离子相切。 介稳状态 + － － － + + + + － b ) 同号离子相离， 异号离子相切。 稳定 － － － － + + + + + 能带理论的要点： （1）成键时价电子必须是“离域”的，所有的价电子应该属于整个金属晶格的原子所共有； （2）金属晶格中原子很密集，能组成许多分子轨道，而且相邻的分子轨道间的能量差很小 ，以致形成“能带”； （3） “能带”也可以看成是紧密堆积的金属原子的电子能级发生的重叠， 这种能带是属于整个金属晶体的； （4）以原子轨道能级的不同，金属晶体中可有不同的能带，例如导带、价带、禁带等； （5）金属中相邻的能带有时可以互相重叠. 能带理论的应用 区别导体、绝缘体和半导体 ? 决定于禁带宽度（Eg） Eg≤0.3eV的物质属于导体， 0.3eV＜Eg≤3eV的物质属于半导体， Eg≥5eV的物质属于绝缘体。 固体根据能带理论的分类 五、金属键的强度 1、金属键的强度表征 金属原子化热： 1mol 金属变成气态原子所需要的热量. 2、决定金属键强弱的因素 价电子数愈多，原子半径愈小，原子堆积形式越密，金属键愈强 金属键愈强，熔点、沸点及摩尔汽化热会愈高 d. 过渡金属不仅s电子参与形成金属键，d电子也可以参与成键，每周期前几个元素，随原子序数增加，价电子数增加，金属键增强。 3、金属键在周期表中之规律性 a. 同周期金属键强度，由左至右渐增； 如NaMgAl或KCaGa b. 碱金属因晶形皆为体心立方堆积，其金属键强