第四章 表面界面.pptVIP

第四章 表面与界面 表面和界面(surface and interface) 表面和界面 表面和界面 界面现象的本质 界面现象的本质 比表面（specific surface area）与分散度 比表面与分散度 界(表)面自由能在一定的温度与压力下，对一定的液体来说，扩展表面所消耗的表面功应与增加的表面积成正比。若以表示比例系数，则根据热力学原理，在等温等压可逆的条件下由上面两式可得式中 称为比界（表）面Gibbs自由能, 简称界（表）面能。它是在温度,压力和组成一定时增加单位界（表）面时所引起系统Gibbs自由能的变化,其单位为 J m-2。 界(表)面自由能 表面张力（surface tension） 界（表）面张力 (interface tension) 界（表）面能或界（表）面张力一种物质的界（表）面能与界（表）面张力数值与量纲相同，但二者物理意义有所不同,所用单位也不一样，它们是同一个事物从不同角度提出的物理量。当考虑界面的热力学性质时，通常引用比表面吉布斯自由能的概念；而考虑界面之间相互作用时，用表面张力的概念更为方便。界面能或界面张力界（表）面张力是强度性质,其值与物质的种类,共存另一相的性质以及温度等因素有关。 对于纯液体来说,若不特别指明共存的另一相是指定它的饱和蒸汽或被其饱和的空气。20℃时一些液体的表面张力/(J m-2)水0.0728四氯化碳0.0269硝基苯0.0418丙酮0.0237二硫化碳0.0335甲醇0.0226苯0.0289乙醇0.0223甲苯0.0284乙醚0.0169对界面自由能的影响因素 （1）界面组成 ——液体、固体表面张力的大小与分子间相互作用力的强弱程度有关，例如（Fe , s , 1673K）= 2.15 N m-1（金属键）（NaCl , s , 298K）= 0.227 N m-1（离子键）（H2O , l , 293K）= 0.07275 N m-1 （极性分子）（C6H14 , l , 293K）= 0.0184 N m-1 （非极性分子）一般分子间的相互作用力越强，表面张力也越大。两种液体间的界面张力通常在这两种纯液体的表面张力之间，例如在293 K时（H2O ,C6H14）= 0.0511 N m-1。溶液组成与界（表）面张力的关系将在后面专门讨论。对界面自由能的影响因素（2）温度——升高温度时，一般液体的表面张力都会降低。因为温度升高时液体分子间引力减小，而作为界面另一相的该液体的饱和蒸汽密度增大，两相的差异缩小，所以表面张力降低。由此推知，温度升到该液体的临界温度时，表面张力将变为零（界面消失）。 对界面自由能的影响因素 （3）压力——考虑压力对表面自由能的影响，在温度与表面面积保持不变的情况下，增加压力会使表面张力增大。但实际上增大压力必须引入另一组分的气体，这种气体的性质将明显影响到液体的表面张力。大多数情况下随压力的增加，气体密度加大、液相中溶解气体增多等因素都会导致表面张力下降。 表面与界面 表面上的蒸汽压 表面上的蒸汽压 表面上的蒸汽压 表面上的蒸汽压 表面上的蒸汽压若R趋于无限大，液滴的曲率则趋于零，即界面由原来的凸面变为平面，此时Kelvin方程变为表面上的蒸汽压Kelvin方程式表明液滴越小, 平衡蒸气压越大。当水滴半径为10－7cm 时，蒸气压几乎为通常饱和蒸气压值的 3倍。水蒸气可以达到很高的过饱和蒸气压而不凝结为水滴，这就是出现介稳状态的原因。由此可理解当空气中没有微尘时，水蒸气不易凝结，可以达到相当高的过饱和度。如果这时撒入凝结核心,可使蒸气迅速凝结为水。人工降雨就是根据这一原理进行的。 表面与界面 弯曲液体表面的附加压力 (excess pressure) 弯曲液体表面的附加压力附加压力与曲率半径的关系 （忽略重力的影响）反抗压力 pi 移动活塞液滴体积增加 dV，对液体所做的功为 pidV ; 液滴克服 pe 的压力增大体积 dV 对环境做功 pedV，同时表面积增大dA付出表面功 σdA 。pidV ＝ pedV＋σdA对半径为r 的球形液滴而言，V ＝、A＝； dV＝、dA＝；又＝ pi－pe，所以有上式表明附加压力与表面张力成正比,与曲率半径成反比,即曲率半径越小,附加压力越大。附加压力与曲率半径的关系在一般情况下，曲面的两个主曲率半径分别为r1或r2时，弯曲液面所产生的附加压力()这是适用于任何曲面的Young-Laplace方程。① 水平液面：r → ,= 0；凸型液面：如 液滴r 0 , 0,液滴所受压力比平面液体的大； 凹形液面相反。附加压力的方向总指向曲面球心。②曲面是圆柱状：那么r1 ＝ r , r2 →公式可以写成③对气相中的气泡：气泡内外的