对国内锂分布与提取研究.docVIP

对国内锂分布与提取研究 ; 锂是最轻的碱金属元素,由于其特殊的性质被誉为“能源元素”。锂产品有70余种,主要应用在冶炼、空调、新能源、氢弹、医药、玻璃等工业领域。随着锂及锂盐的广泛应用和高新技术的不断发展,国际市场对锂产品的需求量持续增长,平均每年以10%左右的速度增加[1-2]。; 1国内锂资源分布及特点; 1.1锂资源储量与分布; 我国锂资源丰富,居世界第3位。锂在自然界中主要以固体矿和液体矿2种形式存在。固体矿有锂辉石、锂云母等,主要分布在四川、江西、湖北、河南及湖南等地(表1)[3-4];液体矿主要为盐湖卤水、地下卤水和海水等,分布于青海、西藏及新疆[5-7]等地(表2)。 另外,四川邛崃、湖北江汉等地的油气田卤水中的锂含量都超过单独开采品位。可经济开采的锂矿资源中,以矿石形式存在的锂占85%左右,以卤水形式存在的锂占15%左右。随着提取技术的发展,目前经济开采的锂矿资源中,卤水中的锂占总量的90%左右[8]。; 1.2盐湖锂资源的特点; 青藏高原盐湖卤水矿化度较高,一般为200~300g/L,属浓卤水;柴达木盆地的矿化度平均为320g/L;藏北矿化度为200g/L。青藏高原盐湖卤水有用组分与矿化度的关系见表3[9],青海和西藏主要含锂盐湖的化学组成见表4。从表3可见,青藏高原盐湖卤水的矿化度按氯化物型—硫酸盐型—碳酸盐型依次变小,以硫酸钠盐型锂含量最高。从表4看出:西藏扎布耶盐湖锂质量浓度比较高而镁质量浓度较低;青海柴达木盆地的锂质量浓度较低而镁却很高,较高的镁锂质量比制约了盐湖卤水提锂工业化进程。国内外对卤水锂资源的开发都是对各有用组分综合提取,而不是单纯提锂。虽然原始盐湖卤水中锂的质量浓度较低,但随着卤水中钾、硼等矿物的提取,外排尾液中锂得到富集,如察尔汗盐湖卤水在提取氯化钾之后,排放的老卤水中锂质量浓度达到200~300mg/L,为锂的提取创造了有利条件。; 2锂提取工艺研究现状; 2.1从矿石中提取锂; 从矿石中提取锂技术较为成熟,主要有石灰石烧结法、纯碱压煮法、硫酸法、醋酸钠法及氯化法等。旷戈等[10]以锂云母矿石粉、硫酸及添加剂为原料,在150~350℃下反应0.5~4h,最后沉淀得到粗锂盐产品,此法具有反应温度低,生产能耗小、锂提取率高等特点。李良彬等[11]将锂辉石精矿依次经过焙烧转型、冷却磨细、调浆、压浸、降温减压碳化、分离、洗涤及除杂、加热分解、离心分离及淋洗、干燥等工序得到合格的碳酸锂产品,此法具有工艺简单实用、生产成本低、污染小、产品质量稳定、资源利用高等特点。随着卤水锂资源的不断发现及提取工艺的不断成熟和完善,从矿石中提取锂的高能耗、大物料流通量及高成本等不利因素逐渐显现出来,很难与从盐湖卤水中提取锂相竞争。目前,从矿石中提取锂的工业生产大多已停止,只有少数直接使用锂精矿的生产还在运行,如四川天齐锂业股份有限公司,新疆锂盐厂,江西新余市赣锋锂业公司等。; 2.2从盐湖卤水中提取锂; 从盐湖卤水中提取锂的方法主要有离子交换法、蒸发结晶法、煅烧浸出法、纳滤膜分离法、溶剂萃取法等。; 2.2.1离子交换法; 近年来,在从卤水中提取锂的技术研究中,离子交换技术有较大的进展,美国FMC公司采用离子交换法提取锂已成功实现产业化。离子交换法的关键是离子吸附剂。吸附剂又分为无机吸附剂和有机吸附剂2大类。无机吸附剂主要有铝系吸附剂、锰系吸附剂、钛盐吸附剂和复合锑酸盐吸附剂,其中研究较多的是铝系吸附剂和锰系吸附剂。铝系吸附剂通常可表示为LiX?2Al(OH)3?nH2O,利用其特殊的内部结构,在吸附锂过程中将较大的碱金属及碱土金属离子阻隔在外,从而可将镁、锂分离。由于铝系吸附剂对锂的选择性好,不吸附镁、钠、钾等离子,是从高镁低锂盐湖卤水和其他溶液中提取锂的良好吸附剂。另外,铝系吸附剂从卤水中吸附锂为分子吸附,符合langmuir吸附方程式,吸附容量(在无碳酸根存在时)不受pH影响,可以用水解吸。核工业北京化工冶金研究院经过多年研究开发出了可工业生产的铝系吸附剂[12],成功解决了从高镁低锂卤水中提取锂的技术难题,并于2006年在青海察尔汗盐湖建成1条200t/a规模的碳酸锂工业试验装置,所生产的碳酸锂产品达到国家一级品标准[13]。青海盐湖集团已采用该方法进行工业生产。锰系吸附剂是预先在无机化合物中导入目标离子,使其与无机化合物反应生成复合氧化物。雷家珩等[14]以锂和锰源物质为原料,用水热法制备的锰系吸附剂晶型完整,结构稳定,吸附容量为35mg/g。张绍成等[15]以固相法制得锰系吸附剂,吸附容量为25.9mg/g。孟兴智等[16]以聚氯乙烯和MnO2为原料制备的吸附剂具有在水中磨损率低等特点。但锰系吸附剂在锂的洗脱、锰的溶损及经济性等方面还需做大量研究工作。有机吸附剂由于其对锂与其他阳离子的分离效果