容量法化学反应机理.docVIP

Na2S2O3滴定液（0.1mol/L）滴定活性铜[Cu2(OH)2CO3]反应机理 滴定硫酸铜一样的反应机理 ① HCl溶液(1:3）溶解活性铜反应： Cu2(OH)2CO3 + 4HCl ＝ 2Cu2++ 4Cl－+ 3H2O+ CO2↑ ② Cu2+与碘化钾反应： 2Cu2+ + 4I－ ＝ I2 + 2CuI ↓ ③ 生成的I2用Na2S2O3滴定液（0.1mol/L）滴定反应： I2 + 2S2O32－ ＝ S4O62－+ 2I－ 注意： 一、 反应一般在中性或弱酸性条件下进行，若反应在碱性溶液中进行，则: 3I2 + 6 OH－ ＝ IO3－+ 5I－ + 3H2O S2O32－+ 4I2 + 10 OH－＝ 2SO42－ + 8I－ + 3H2O 若反应在高酸性溶液中进行，则: S2O32－ + 2H+ ＝ SO2 ↑+ S↓+ H2O 　　4I－ + O2 + 4H+ ＝ 2I2 + H2O 二、反应中应加入过量的KI，避光(光催化I－氧化)液封且滴定时，快滴慢摇，以防止I2挥发造成结果偏低或I－氧化造成结果偏高: I－ + I2 I3－ (过量KI与生成I2形成I3－，增加水溶，防止I2挥发) 　4I－ + O2 + 4H+ ＝ 2I2 + H2O 滴定后的溶液放置一段时间，溶液颜色变为蓝色（I－被氧化生成I2） EDTA滴定液滴定氧化）反应机理 ① HCl溶液(1:1）溶解氧化锌反应: ZnO + 2H+ ＝ Zn2+ + H2O ② EDTA与Zn2+（1:1）－OOCCH2 CH2COO－ OOCCH2 CH2COO NH+-CH2-CH2-NH+ + Zn2+＝ Zn HOOCCH2 CH2COOH N-CH2-CH2-N OOCCH2 CH2COO 注意： 金属指示剂二甲酚橙（XO）pKa=6.3酸性溶液中为柠檬黄色，(C6H10O5)n，可看成是C6H12O6的高聚物。经盐酸水解成具有还原性的单糖以（C6H12O6）计，C6H12O6是一种多羟基醛: (C6H10O5)n 酸水解 n[CH2OH (CHOH)4 CHO] ② 加入中性乙酸铅作为澄清剂（除去杂质），充分摇匀，静置，再加入硫酸钠除去过多的铅[PbSO4的溶解度为0.0041克/100克水(20)，溶解度很小]。 Pb2+ (过多) + SO42+ ＝ PbSO4 ↓ ③ 等量的酒石酸铜与酒石酸钾钠混合，立即生成天蓝色的氢氧化铜沉淀，此沉淀与酒石酸钾钠反应迅速生成深蓝色酒石酸钾钠铜络合物： Cu2+ + 2OH－ ＝ Cu(OH)2↓ OH OH Cu(OH)2 + K+ －OOC-C-C-COO－ Na+ 酒石酸钾钠铜络合物 ④ 可溶性的酒石酸钾钠铜络合物，在加热条件下与C6H12O6反应: 2Cu2+ + [CH2OH (CHOH)4 CHO] CH2OH (CHOH)4 COOH + Cu2O ↓ ⑤ 红色的氧化亚铜沉淀与亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6]形成可溶性浅黄色络合物。二价铜被还原后，稍过量的C6H12O6还原亚甲基蓝，使溶液蓝色消失: Cu2O + K4Fe(CN)6 + H2O ＝ Cu2K2Fe(CN)6 + 2KOH 注意： 一、用甲基红为指示剂，调节溶液PH为中性（溶液颜色过深，可用PH计调节约7）酒石酸有一定的还原性而自发地缓慢产生氧化亚铜沉淀Sn2+ + 2Fe3+ ＝ Sn4+ + 2Fe2+ ③ 高锰酸钾氧化过量的氯化亚锡反应: 2MnO4－?+ 5Sn2+?+ 16H+?＝ 2Mn2+?+ 5Sn4+?+?8H2O ④ 高锰酸钾氧化Fe2+反应: 5Fe2＋＋ 8H＋＋ MnO4－＝ 5Fe3＋＋ Mn2＋＋ 4H2O ⑤ 三氯化钛还原铁离子反应: Ti3+＋ Fe3+ ＝ Fe2+＋ Ti4+ ⑥ 重铬酸钾氧化三氯化钛（过剩）反应: Cr2O72－＋ 6Ti3+ ＋ 14H+＝ 6Ti4+ ＋ 2Cr3+＋