氯化铵基体溶液中铜形态分析技术.docVIP

氯化铵基体溶液中铜的形态分析技术 （深圳市危险废物处理站，深圳 5180490） 摘 要：本文主要介绍了氯化铵基体溶液中Cu1+的分析测试技术和实际应用，并对其中T-Cu、Cu2+的测定方法作了简要介绍。 关键词：氯化铵基体 铜形态分析 Valence Analysis of Copper in Matrix Solution Containing Ammonium Chloride WEN Yanshen, ZHANG Youzhen (Shenzhen Hazardous Waste Treatment Station, Shenzhen 518049) Abstract: The Valence analysis of Cu+ in matrix solution containing Ammonium Chloride and its application are introduced, and a brief introduction on the analysis of T-Cu and Cu2+ is given in this paper. Keyword: Matrix Solution Containing Ammonium Chloride, Valence Analysis of Copper . 印制线路板厂产生的酸碱蚀刻废液，NH4Cl含量约为25%、T-Cu约160g/L。废液经分离铜后，主要成分为氯化铵，含量18-22%，铜含量（T-Cu）1-8g/L。蚀刻废液和分离液中铜、氯化铵有回收利用的价值。从铜的常规分析可以判断，试验样品（以下匀指氯化铵基体溶液）中铜以Cu2+、Cu1+存在于溶液中。经查阅有关文献资料其存在形态为CuCl42-、CuCl32-。试验表明试样溶液中铜的存在形态对铜的分离、回收、利用等工艺试验条件有较大影响。我们对试样溶液中T-Cu、Cu2+、Cu1+的分析技术进行了研究试验，特别是Cu1+的分析测试技术。T-Cu、Cu2+的测定已有较成熟方法可以借鉴，本文仅作简要介绍。主要介绍Cu1+的分析测试技术和实际应用。 1T-Cu的测定 1.1EDTA络合滴定法 EDTA是一种性能优异的配位络合剂，能和几乎所有的金属离子形成配位络合物，作为滴定剂选择性不高。本试验样品溶液中主要的金属元素为铜，其它的金属含量甚微，可采用三乙醇胺掩蔽，因此试样溶液中总铜的含量可用EDTA标准溶液直接滴定。滴定的条件是在pH≈10的氨性介质中，以PNA（含量较低可用紫脲酸铵）指示剂指示终点。但由于CuCl32-的存在，使得滴定终点出现返色的情况。为保证分析结果的准确性，滴定近终点时应加快溶液的摇动频率，同时减慢滴定速度，滴定至溶液变为暗绿色并不出现返色为终点。此方法要求分析者具有一定的实际操作经验。经验不足者应对样品进行预处理。预处理的方法是用盐酸把溶液调至酸性，加入适量双氧水于电热板上加热，把Cu1+氧化成Cu2+，然后调整至规定的分析条件进行测定。此时终点清晰可辩，无返色现象。该方法的主要特点是准确度较高，简单快速，分析成本低。适用于样品溶液中、高含量（大于50mg/L）铜的测定。 1.2原子吸收分光光度法及分光光度法 火焰原子吸收分光光度法及分光光度法都是测定样品中微量铜的有效方法，其主要特点是，灵敏度高、干扰较少、测定手续简单快速，分析结果准确度高。适用于样品溶液中低量或微量（小于200mg/L）铜的测定。 2、Cu2+的测定 　　碘量法是利用I2的氧化性和I-的还原性来进行滴定的方法。因此标准电位比大的氧化性物质（如Fe3+、Au3+、H2O2、Cl2、Cr2O42-等），在一定条件下，均可用I-还原，产生等当量的I2，然后用Na2S2O3标准溶液滴定释放出的I2。根据以上的原则二价铜离子的含量不能用碘量法进行测定，因为，但碘量法测定铜反应中碘化亚铜产物的溶度积（Ksp=1.1×10-12）很小，溶液中二价铜离子较一价铜离子浓度高出很多，因而电对的实际电势(一般可达0.86V)大于，使得碘量法测二价铜离子成为可能。由此可见碘量法测定铜与EDTA络合滴定法一样，选择性不高。但本试验样品中除了Cu2+具有弱氧化性外，并不存在其他强氧化性物质。故可用碘量法直接测定其中的二价铜。测定的条件是在pH=3-4的弱酸性介质中，以淀粉指示剂指示终点。由于CuI沉淀表面吸附I2，当铜含量较高时使分析结果偏低，为保证分析结果的准确性，可在滴定近终点时加入适量的硫氰酸铵，利用硫氰化亚铜的溶解度比碘化亚铜的溶解度更小的特性，使碘化亚铜转换为硫氰化亚铜，以消除碘化亚铜对碘的吸附。 3、Cu1+的测定 Cu1+的氧化数为1，处于中间状态，它既可以被还原成Cu，也可以被氧化为Cu2+，因此C