许胜先-习题-第四、五、六章 2014-2015-2 职教.doc

例1 在20℃下将68.4g蔗糖（C12H22O11）溶于1kg水中。求：（1）此溶液的蒸气压；（2）此溶液的渗透压。已知20℃下此溶液的密度为1.024g·cm-3，纯水的饱和蒸气压2.339kPa。 解：（1） 例2　已知某反应的 ?rGm?/J?mol-1= –528858–22.73TlnT+438.1T （1）计算2000K时的 K ? 和?r?m ? （2）导出?rSm? 与温度T的关系式 解：(1) ?rGm? (T) = –528858 – 22.73T ln T +438.1T lnK?(T)=(528858 /T + 22.73 ln T–438.1)/R K?(2000K)=0.897 ?r?m?(T) = –528858+ 22.73T ?r?m?(2000K) = – 483.4kJ?mol-1 (2) ?rGm? (T) = –528858 – 22.73T ln T +438.1T ?rSm?= 22.73lnT – 415.37 （ J?K-1?mol-1 ） 例3 60℃时甲醇的饱和蒸气压是83.4kPa，乙醇的饱和蒸气压是47.0kPa。二者可形成理想液态混合物，若混合物的组成为质量百分数各50%，求60℃时此混合物的平衡蒸气组成，以摩尔分数表示。 解：M甲醇=32.042，M乙醇=46.069 例4 苯(A)和二苯基甲醇(B)的熔点分别为6℃和65 ℃ A和B可形成不稳定化合物AB2，它在30℃时分解为B和xB=0.5的熔液。低共熔点为1℃, 低共熔液组成 xB=0.2根据以上数据绘出其二元相图，并指出各区相态。 t/℃6℃ t/℃ 6℃ 65℃ A+l 30℃ 1℃ B+l l B+ AB2 l+ AB2 A+AB2 AB2 xB= 0.5 xB= 0.2 A xB B 解： 例5 TaBr5固体和液体的蒸气压方程分别为： 固体：lg(p/pa)=14.696－5650K/T；液体：lg(p/pa)=10.296－3265K/T。求：1）TaBr5的正常沸点和三相点的温度；2） TaBr5在三相点的摩尔气化热、熔化热、升华热以及摩尔气化熵、熔化熵、升华熵。 解：1) lg(101325)=10.296－3265/Tb，得Tb=617.2K 三相点的温度、压力应相相同，则： 14.696－5650/T＝ 10.296－3265/T，得：T＝542.0K 2)ΔsHm=2.303Rx5650=…=108.2kJ·mol-1 ΔsSm=ΔsHm/T=…=199.6J·mol-1·K-1 ΔVHm=2.303Rx3265=…=62.52kJ·mol-1 ΔvSm=ΔvHm/T=…=1154J·mol-1·K-1 ΔfHm＝ΔsHm－ΔvHm=…=45.7kJ·mol-1 ΔfSm＝ΔsSm－ΔvSm=…=84.2kJ·mol-1·K-1 判断题 1.只做体积功的封闭体系，的值一定大于零。 （ ） 2.在一个多组分溶液中，只有溶质才有偏摩尔量。 （ ） 3. 一定温度下的乙醇水溶液，可应用克－克方程式计算其饱和蒸汽压。 （ ） 4.对于三组份系统，杠杆规则不能应用来进行相关计算。 （ × ） 5.在一个给定的体系中，物种数可因分析问题的角度不同而不同，但独立组分数是一个确定的数。 （ √ ） 6.拉乌尔定律和亨利定律既适用于理想液态混合物，也适用于理想稀溶液。 （ ） 7.二元液系中若A组分对拉乌尔定律产生正偏差，那么B组分必定对拉乌尔定律产生负偏差。（ ） 8.在相平衡系统中，若各相均有组分B，则组分B在各相中的化学势一定相等。 （ ） 9.理想稀溶液中的溶剂遵从亨利定律，溶质遵从拉乌尔定律。 （ × ） 10. 不可能用简单精馏的方法将二组分恒沸混合物分离为两个纯组分。（任何二组分系统精馏不可能得到两个纯组分。） （ ） 11.两组分混合成时，没有热效应产生，此时形成的混合物为理想液态混合物。 （ ） 12.定温定压及W’=0时，化学反应达平衡，反应的化学势之和等于产物的化学势之和。 （ ） 13.理想混合气体中任意组分B的逸度fB就等于其分压pB. （ ） 14.克拉佩龙方程适用于纯物质的任何两相平衡。 （ ） 15.化学反应的标准平衡常数K是量纲一的量。 （ √ ） 16.任何一个偏摩尔量都是温度、压力和组成的函数。 （ √ ） 17.依据相律，纯液体在一定温度下，蒸气压应该是定值。 （ ） 18.依据相律，恒沸混合物的沸点不随外压的改变而改变。 （ ） 19.化学势的判据就是吉布斯自由能判据。 （ × ） 20