北京大学邵元华教授《电化学研究方法》课件第一部分第4部分学习课件.pptVIP

电化学反应动力学 问题：1. 电极的电子结构对电化学反应有什么影响？ 2. 电化学反应速率和电极电位有什么关系？ 3. 电子周围环境（溶剂化）对于电极反应的影响？ Ox + ne = Rd (异相氧化还原反应) 图4.2 外层和内层电子转移反应示意图 Heterogeneous Electron Transfer 电极也可 作为一种 粒子 图4.12 4.5.2 电子转移反应与Frank - Condon 原理 Mn+ + e = M(n-1)+ 相同粒子 An+ + Bm+ = A(n-1)+ + B(m+1)+ 不同粒子 Fe(CN)63- +Fe(CN)64- = Fe(CN)64- +Fe(CN)63- Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 电极反应或溶液中的均相氧化还原反应和光谱学中电子光谱（电 子吸收光谱、荧光和磷光光谱）的发生过程有一共同点，即都涉 及电子迁移（转移）。Frank-Condon原理早已是电子光谱的理论 基础之一。在电子转移反应理论的发展过程中，正是Libby(1952 年）将Frank-Condon原理引入溶液相氧化还原反应的研究导致了 后来Marcus理论的出现。 Frank-Condon 原理基本内容：由于原子和电子的质量悬殊， 因而它