4.热力学基础.ppt

三 等温过程 绝热过程中的三个量 二. 克劳修斯不等式 本章作业P.116-1184-1 ，4-34-4 ， 4-6 4-7 ， 4-10 b.不平衡和耗散等因素的存在，是导致过程不可 逆的原因，只有当过程中的每一步，系统都无 限接近平衡态，而且没有摩擦等耗散因素时， 过程才是可逆的。 c.不可逆过程并不是不能在反方向进行的过程， 而是当逆过程完成后，对外界的影响不能消除。 a.自然界中一切自发过程都是不可逆过程。 讨论： 一. 卡诺定理 (1) 在温度为 的高温热源和温度为 的低温热源之间工作的一切可逆热机，效率都相等，而与工作物质无关，其效率为: (2) 在温度为 的高温热源和温度为 的低温热源之间工作的一切不可逆热机的效率不可能大于可逆热机的效率。 卡诺定理指出了提高热机效率的途径： a. 使热机尽量接近可逆机； b. 尽量提高两热源的温度差。 卡 诺 对卡诺定理： 对可逆机取等号，不可逆机取不等号 考虑到Q2在热力学第一定律中的符号规定，则上式应为： 称为热温比也叫热温商 结论：系统经历一可逆卡诺循环后，热温比总和为零。 系统经历一不可逆卡诺循环后，热温比总和小于零。 循环的可逆性与不可逆性的判别式 等号对应于可逆循环，不等号对应于不可逆循环。 任一循环过程都可以看成由无限个小卡诺循环组成 P V O 表示积分沿整个循环过程进行，dQ 表示在各无限小过程中吸收的微小热量（代数量）。 即：对任一可逆循环，其热温比之和为零；若经历一不可逆循环，则其热温比总和小于零。 克劳修斯不等式 压 强 大量的生产实践表明： 当给定系统处于非平衡态时，总要发生从非平衡态向平衡态的自发性过渡； 当给定系统处于平衡态时，系统却不可能发生从平衡态向非平衡态的自发性过渡。 *. 熵的存在 为解决实际过程的方向问题，引入描述平衡态的状态函数— 熵，据它的单向变化的性质可判断实际过程的方向。 二. 克劳修斯熵 克劳修斯不等式表明：对任意一个可逆循环，有 状态图上任意两点 1 和 2间，连两条路径 a 和 b ，成为一个可逆循环 积分 的值与1、2之间经历的过程无关，只由始末两个状态有关。 与引入势能相似，克劳修斯引入一个状态函数S——熵 说明：熵是系统状态的函数; 两个确定状态的熵变是一确定的值，与过程无关。 定义：系统从初态变化到末态时，其熵的增量等于初态和末态之间任意一可逆过程热温比的积分。 对有限小过程 对无限小过程 以气体的自由膨胀为例。系统从状态1（V1, p1,T1,S1）,经自由膨胀(dQ=0)到状态2（V2, p2,T2,S2）,其中T1= T2，V1 V2， p1 p2 ，计算此不可逆过程的熵变。 表明气体在自由膨胀过程中，它的熵是增加的。 四. 熵增加原理 设计一可逆等温膨胀过程从 1-2，吸热dQ0 若已知 及 由 可得 *绝热过程方程的推导 1 2 分离变量得 绝 热 方 程 常量 常量 常量 常量 *绝热线与等温线比较 膨胀相同的体积绝热比等温压强下降得快 绝热线 等温线 等温 绝热 绝热线比等温线更陡。 斜率 斜率 理想气体热力学过程的主要公式 0 0 0 过程 特征 过程方程 吸收热量 对外做功 内能增量 等体 V=常量 等压 P=常量 等温 T=常量 绝热 dQ=0 例2 设有 5 mol 的氢气，最初温度 ，压强 ，求下列过程中把氢气压缩为原体积的 1/10 需作的功: （1）等温过程（2）绝热过程 （3）经这两过程后，气体的压强各为多少？ 1 2 常量 已知： 解： （1）等温过程 （2）氢气为双原子气体 由表查得 ，有 1 2 常量 （3）对等温过程 对绝热过程， 有 热机发展简介 1698年萨维利和1705年纽可门先后发明了蒸气机 ，当时蒸气机的效率极低 . 1765年瓦特进行了重大改进 ，大大提高了效率 . 人们一直在为提高热机的效率而努力，从理论上研究热机效率问题， 一方面指明了提高效率的方向， 另一方面也推动了热学理论的发展 . 各种热机的效率 液体燃料火箭 柴油机 汽油机 蒸气机 Q吸 水 水蒸汽 废汽 水 Q放 W 热机 : 持续地将热量转变为功的机器 . 冰箱循环示意图 系统经过一系列变化状态过程